• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    固體進樣——總有機碳分析儀法直接測定海水中的顆粒有機碳

    2017-11-21 01:15:22宋金明溫廷宇
    海洋科學(xué) 2017年7期
    關(guān)鍵詞:濾膜精密度分析儀

    孫 萱, 宋金明, 溫廷宇, 李 琛

    ?

    固體進樣——總有機碳分析儀法直接測定海水中的顆粒有機碳

    孫 萱, 宋金明, 溫廷宇, 李 琛

    (中國科學(xué)院海洋研究所, 山東青島 266071)

    海水中的顆粒有機碳(POC)是聯(lián)系海洋生命與非生命過程最重要的參數(shù)之一, 其在全球碳循環(huán)的作用異常重要, 準確獲取海水中顆粒有機碳的含量是揭示其重要作用的前提。目前, 元素分析儀測定POC是其準確測定最常用的方法, 但元素分析儀分析海水中顆粒有機碳過濾的膜樣時, 存在包樣困難、濾膜對反應(yīng)管損壞嚴重、灰分難以清理等問題, 嚴重影響儀器的正常使用。本文采用總有機碳分析儀固體進樣裝置建立了海水中顆粒有機碳的分析方法, 優(yōu)化了樣品前處理過程, 對玻璃纖維膜進行了空白校正, 考察了酸化方式和時間對測定結(jié)果的影響, 方法檢出限為L(C)=0.019%。對青島近海三個不同采樣站位海水樣品POC的測定結(jié)果相對標準偏差(RSD)為0.95%~2.66%(=12), 結(jié)果重復(fù)性好, 精密度高, 經(jīng)國家標準樣品水系沉積物GDS-9驗證, 結(jié)果與標準值符合, 表明方法準確可靠, 能滿足海水中的顆粒有機碳(POC)的準確測定要求。所建立的方法完全克服了常規(guī)元素分析儀測定POC的弊端, 同時降低了儀器的維護成本。

    固體進樣模塊; 總有機碳分析儀; 海水顆粒有機碳(POC)

    海洋有機碳循環(huán)是全球碳循環(huán)的重要組成部分。海洋中的有機碳包括溶解有機碳(DOC)、顆粒有機碳(POC)和揮發(fā)性有機碳(VOC)。顆粒有機碳一般是指直徑大于0.7 μm的有機碳, 包括海洋中有生命和無生命的懸浮顆粒和沉積物顆粒[1]。POC占海洋有機碳中總量的10%左右, 是生物食物鏈中一個重要的物質(zhì)基礎(chǔ), 它與生物的生命過程、初級生產(chǎn)力密切相關(guān), 是評價海區(qū)生產(chǎn)力的一個重要參數(shù)。同時它還是海水中碳的同化和遷移輸出的主要形式。研究表明, 全球海洋每年P(guān)OC的輸出通量為(9.5±1.0)Gt[2, 3], 海水中的POC在整個海洋碳循環(huán)及海洋生態(tài)系統(tǒng)中舉足輕重, 它不僅在一定程度上控制著海水中溶解有機碳(DOC)、膠體有機碳(COC)以及溶解無機碳(DIC)的行為, 而且還是生物攝食-代謝中的主體, 對海洋生態(tài)系統(tǒng)食物鏈結(jié)構(gòu)影響巨大, 所以研究海洋中POC的生物地球化學(xué)機制意義重大。海水中顆粒有機碳含量及其變化是研究海洋地球化學(xué)過程、海洋碳循環(huán)、海洋環(huán)境、全球變化的重要測定參數(shù)或內(nèi)容之一, 如何對其進行準確的分析測定一直為許多海洋生物地球化學(xué)研究工作者所關(guān)注[4-5]。

    顆粒有機碳含量的測定方法所依據(jù)的基本原理為將得到的過濾物質(zhì)中的顆粒有機物氧化, 使含碳的有機物氧化為CO2進行測量。顆粒有機物氧化為CO2有濕法和干法兩種, 濕法氧化采用的氧化劑有高錳酸鉀、重鉻酸鉀、銀催化的重鉻酸鉀或銀催化的過硫酸鉀等。干法氧化是將得到的固體樣品連同膜一起高溫灼燒, 把各種形態(tài)的有機碳都轉(zhuǎn)化為CO2, 通過測定CO2的含量而換算出碳的含量。但在實際應(yīng)用中,濕法氧化操作比較復(fù)雜、費工費時、污染環(huán)境, 而且還存在氧化不完全等缺點, 這使得實驗結(jié)果會產(chǎn)生較大的系統(tǒng)誤差。近年來, POC的測定方法相對規(guī)范成熟, 基本沿襲了Sharp[6]改進的以元素分析儀測定的方法[7], 僅在其前處理中還存在一定爭議, 其POC測定有兩種辦法, 1)采用直接海水樣品進樣, 通過測定TOC與DOC的差值獲得POC, 即間接法測定POC; 2)直接將過濾后的含POC濾膜進入燃燒管, 即干燒法獲取POC含量。干燒法在一定程度上簡化了測量程序, 提高了分析的準確度, 但傳統(tǒng)的進樣方法將濾膜直接進入常規(guī)液體進樣的燃燒管中, 存在樣品體積過大、進樣困難和樣品燃燒后殘存物附著燃燒管等缺點[8-9]。

    本文針對目前測定海水中顆粒有機碳存在的問題, 考慮樣品的特性, 優(yōu)化測定條件, 對傳統(tǒng)的海水中POC的測定方法進行改進, 利用總有機碳分析儀加裝固體模塊的方法, 建立了一套準確、快速測定海水中POC含量的方法, 該方法不僅大大簡化了POC的測量步驟, 還明顯提高了分析方法的準確度和精密度, 測定誤差小, 測定結(jié)果滿意。

    1 儀器工作原理

    MultiN/C 2100S總有機碳分析儀主要適用于測量海水樣品中的總有機碳(TOC)和總無機碳(TIC)含量[10]。它具有樣品用量少、分析精度高、操作簡單等特點, 并且一次進樣可同時完成TOC和TIC兩項測定。雖然該儀器主要是針對液體樣品設(shè)計的, 但如果在儀器上增加一個固體進樣裝置, 則完全可以測量各種固體樣品中的有機碳含量。基于這一原理, 加入固體燃燒模塊HT1300, 形成具有獨特結(jié)構(gòu)的雙爐燃燒系統(tǒng), 可在一個系統(tǒng)中測量固體和液體樣品, 且固體和液體樣品分析之間的轉(zhuǎn)換極為方便快捷。改進之后, 將濾膜通過水平進樣直接進入所增加固體模塊內(nèi)燃燒, 而不通過常規(guī)的液體燃燒管, 徹底解決了膜樣品在進樣過程中存在的難題。樣品在燃燒爐內(nèi)高溫燃燒被氧化成CO2, 產(chǎn)生的混合氣體通過鹵素吸收管和干燥管除去雜質(zhì)氣體, 得到純凈CO2氣體, 通過NDIR(非分散紅外技術(shù))檢測器定量測定CO2含量, 即可計算出POC含量。固體進樣模塊聯(lián)入總有機碳分析儀的示意圖見圖1。

    圖1 固體進樣模塊聯(lián)入總有機碳分析儀

    2 實驗部分

    2.1 儀器與試劑

    MultiN/C 2100S總有機碳分析儀(德國耶拿儀器公司); 固體進樣模塊HT1300(德國耶拿儀器公司); HG-9053A型熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(上海精宏實驗設(shè)備有限公司); BS110電子天平(德國Sartorius公司); 馬弗爐(6kW, 北京美誠科學(xué)儀器公司)。

    高純氧氣(純度為99.999%); 陶瓷樣品舟(德國耶拿儀器公司); 玻璃纖維膜(whatman GF/F 直徑為25 mm, 孔徑為0.7mm); 碳酸鈣基準物質(zhì)(上海山浦化工有限公司); 鹽酸(分析純, 國藥集團); 水系沉積物成分分析標準物質(zhì)GSD-9、GDS-13(中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所); 青島近海不同采樣站位海水POC樣品。

    2.2 實驗方法

    2.2.1 儀器測定條件

    氧化爐溫度為1 100℃, 單個樣品測試時間3 min。陶瓷樣品舟經(jīng)2 mol/L鹽酸浸泡20 min后將酸洗凈, 再用蒸餾水洗, 烘干后放入900℃的馬弗爐中灼燒30 min, 冷卻后放入干燥器中待用。

    2.2.2 濾膜的前處理

    將玻璃纖維膜放入馬弗爐內(nèi), 460℃下灼燒6 h, 除去上面可能存在的含碳有機物, 避免再用手接觸, 取用時使用專用的金屬攝子, 稱量空白膜質(zhì)量并記錄。

    2.2.3 樣品采集與保存

    海水樣品用Niskin采水器采集, 水樣采集后立即用玻璃纖維膜進行過濾(視水體渾濁程度過濾體積在1.5~2 L之間), 濾完用少量去離子水對濾膜進行洗鹽, 并將濾膜用錫紙包好后置于–20℃冰箱保存, 用于測定POC。

    2.2.4 POC樣品的測定

    所得濾膜使用冷凍干燥機冷凍干燥24 h后稱重, 減去空白膜重量后得到總懸浮物(TSM)凈重, 除以過濾水體積后即得TSM的質(zhì)量濃度。然后將濾膜置于密閉的干燥器中濃鹽酸熏蒸12 h以除去樣品中的無機碳酸鹽類, 而后置于烘箱中50℃低溫烘干24 h。將處理好的膜樣放入陶瓷樣品舟中送入燃燒爐測量。待檢測完畢后, 將陶瓷舟從燃燒爐取出。每個樣品均測定2個平行樣取平均值, 每20個樣品運行一個標準樣以檢測儀器的穩(wěn)定性, 每10個樣品做1次空白測試。之后由公式(POC)=(TSM)/(過濾海水體積)×POC%計算出POC體積濃度。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 標準曲線的繪制

    分別稱取1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mg的碳酸鈣基準試劑于陶瓷舟中均勻鋪開, 絕對含碳量分別為0.12、0.24、0.36、0.48、0.6 mg, 待儀器準備就緒后, 將樣品放入儀器中分別測出相應(yīng)的信號響應(yīng)值, 得到TC的標準曲線。碳的校準方程為=14816+ 1360, 其中為碳含量(mg),為儀器測得的碳濃度對應(yīng)的峰面積積分值, 相關(guān)系數(shù)為0.998 3。實驗結(jié)果如圖2所示。

    圖2 碳含量標準曲線

    3.2 空白校準

    樣品的測試過程中得到的是POC和濾膜總的峰面積, 每張濾膜的空白不能準確測出, 所以濾膜在POC的整個測試過程中存在一個系統(tǒng)誤差。取同品牌同材質(zhì)同批次濾膜隨機抽取12片, 按2.2.2濾膜的前處理方法對空白濾膜進行處理, 上機測試后取平均值得濾膜的含碳量本底值。因此, 在采樣、樣品保存及樣品處理過程中, 需注意各步驟中的具體操作, 以防濾膜被污染而使測定值偏高。

    3.3 酸化方式及時間對POC測定結(jié)果的影響

    酸化結(jié)束后在烘箱中50℃干燥24 h, 干燥器中恒重后上機。POC測定過程中樣品的前處理過程是引入實驗誤差的重要來源, 采用何種方式去除樣品中的無機碳仍存在一定爭議。方法實驗中比較了不同的處理方式對青島近海某POC樣品測定結(jié)果的影響(表3)。直接用稀酸與顆粒物反應(yīng)會造成POC的損失, 這在文獻中已有報道[6], 用酸蒸氣與顆粒物作用可減小損失。綜合考慮時間消耗及實驗的精密度等因素, 選取酸蒸12 h, 干燥24 h這種酸化方法。

    3.4 方法的檢出限

    為了考察方法的檢出限, 選取總碳含量為0.09%的水系沉積物標準樣品GDS-13進行12次平行測定, 每次測定時樣品稱樣量為20 mg。測得12次的信號強度峰面積及其平均值和標準偏差列于表3。

    表1 膜空白測試結(jié)果

    表2 不同酸化方式POC測定結(jié)果的影響

    表3 信號強度峰面積的平均值和標準偏差

    方法檢出限按式(1)計算:

    根據(jù)(1)式, 計算出該儀器條件下, 方法的檢出限為L(C)=0.019%。

    3.5 方法的精密度和準確度

    為了檢驗該方法的精密度和準確度, 選取青島近海三個不同采站位海水POC各進行12次處理和測定, 同時用水系沉積物標準樣品GDS-9進行全程質(zhì)量監(jiān)控并驗證準確度, 計算該方法精密度(RSD)見表4。由表可見, 方法的精密度為0.95%~2.66%。本法經(jīng)GDS-9水系沉積物標準樣品驗證, 測定結(jié)果TC含量的平均值1.60%與標準值1.61%基本符合, 說明本實驗建立的方法具有較高的準確度。

    表4 方法的精密度(n=12)

    4 結(jié)語

    本文通過總有機碳分析儀固體模塊進樣法測定海水中顆粒有機碳, 改變了傳統(tǒng)的進樣方式, 解決了元素分析儀法測定海水中POC由于玻璃纖維膜樣品體積過大, 易引起包樣困難, 也會引起進樣口堵塞, 樣品燃燒灰分過多難以清理等問題。而且樣品燃燒后的殘存物沉積在反應(yīng)管中, 反應(yīng)管的溫度梯度會影響后續(xù)的樣品測定。本法獨特設(shè)計的高溫陶瓷管取代了元素分析儀的不銹鋼燃燒管, 采用陶瓷舟進樣, 不受樣品形態(tài)和進樣體積的影響, 燃燒灰分易清理, 操作更簡單快捷, 更適合應(yīng)用于海水POC的測定。優(yōu)化了樣品前處理過程, 對玻璃纖維膜進行了空白校正, 考察了酸化方式和時間對測定結(jié)果的影響, 綜合考慮時間消耗及實驗的精密度等因素, 選取酸蒸12 h, 干燥24 h的方法。方法的檢出限為L(C)= 0.019%。選取青島近海三個不同采樣點海水測定POC, 測定結(jié)果的相對標準偏差(RSD)為0.95%~ 2.66%。經(jīng)GDS-9水系沉積物標準樣品驗證, 結(jié)果與標準值符合說明本實驗建立的方法具有較高的準確度。

    采用總有機碳分析儀固體進樣的方法測定海水中POC, 方法穩(wěn)定性好, 操作簡便、快速, 準確度和精密度高, 測定一個POC樣品只需3 min, 能滿足海洋調(diào)查大批量試樣的分析需要, 測定結(jié)果符合海洋調(diào)查規(guī)范測試的質(zhì)量要求。為海洋科學(xué)研究中碳質(zhì)顆粒物的研究提供可靠的技術(shù)保證, 在海洋環(huán)境和資源調(diào)查研究中具有一定的推廣應(yīng)用價值。

    [1] 張正斌. 海洋化學(xué)[M]. 青島: 中國海洋大學(xué)出版社, 2004: 196-198.Zhang Zhengbin. Ocean Chemistry[M]. Qingdao: China Ocean University Press, 2004: 196-198.

    [2] Schlitzer R. Export and sequestration of particulate organic carbon in the North Pacific from inverse modeling[R]. Sapporo: Workshop of the JGOFS North Pacific Process Study Synthesis Group, 2002.

    [3] 張乃星, 宋金明, 賀志鵬. 海水顆粒有機碳(POC)變化的生物地球化學(xué)機制[J]. 生態(tài)學(xué)報, 2006, 26(7): 2328-2339. Zhang Naixing, Song Jinming, He Zhipeng. The biogeochemical mechanism of organic carbon (POC) changes in seawater particles[J]. Journal of Ecology, 2006, 26(7): 2328-2339.

    [4] 劉文臣, 王榮. 海水中顆粒有機碳研究概述[J]. 海洋科學(xué), 1996, 5: 21-23. Liu Wenchen, Wang Rong. Studies on the study of particulate organic carbon in seawater[J]. Marine Science, 1996, 5: 21-23.

    [5] 孫作慶, 楊鶴鳴, 紀明侯. 海水中顆粒有機碳的測定方法[J]. 海洋湖沼通報, 1983, 1: 39-43. Sun Zuoqing, Yang Heming, Ji Minghou. Determination of Granular Organic Carbon in Seawater[J]. Marine Lakes Bulletin, 1983, 1: 39-43.

    [6] Sharp J H. Improved analysis for “particulate” organic carbon and nitrogen from seawater. Limnology and Oceanography, 1974, 19: 984-989.

    [7] Ehrhardt M, Koeve G. Determination of particulate organic carbon and nitrogen. In: Grasshoff K, Kremling K, Ehrhardt M, editors. Methods of Seawater Analysis, Verlag Chemie, Weinheim, 1999: 437-444.

    [8] Wangersky P J. Particulate organic carbon in the Atlantic and Pacific Oceans[J]. Deep Sea Research and Oceanographic Abstrac, 1976, 23(5): 457-465.

    [9] 孫萱, 宋金明, 于穎, 等. 元素分析儀快速測定海洋沉積物TOC和TN的條件優(yōu)化[J]. 海洋化學(xué), 2014, 38(7): 14-19. SUN Xuan, Song Jinming, YU Ying, et al. Optimization of TOC and TN for Marine Sediments by Elemental Analyzer[J]. Ocean Chemistry, 2014, 38 (7): 14-19.

    [10] 孫萱, 宋金明, 于穎, 等. 燃燒氧化-非分散紅外吸收總有機碳分析儀測定海水DOC的不確定度分析[J]. 海洋化學(xué), 2013, 37(9): 72-76. SUN Xuan, Song Jinming, YU Ying, et al. Uncertainty Analysis of Determination of Seawater DOC by Combustion Oxidation-Non-dispersive Infrared Absorption Total Organic Carbon Analyzer[J]. Ocean Chemistry, 2013, 37(9): 72-76.

    Solid sampling—Determination of particulate organic carbon in seawater by total organic carbon analyzer

    SUN Xuan, SONG Jin-ming, WEN Ting-yu, LI Cheng

    (Institute of Oceanology, Chinese Academy of Sciences, Qingdao 266071, China)

    Particulate organic carbon in seawater (POC) is one of the most important parameters in both living and non-living marine processes. As a critical factor in the global carbon cycle, obtaining accurate POC contents is a fundamental requirement for assessing its important role. The elemental analyzer is the most commonly used method for accurately determining POC, but it has a number of limitations, such as difficulty with sample packaging, damage to the reaction tube by the membrane, and difficulty in cleaning up the ash, all of which seriously affect routine use of the instrument. In this paper, we propose a novel analytical method for determining POC using the solid sampling device of the total organic carbon analyzer, which optimizes the sample pretreatment process and corrects the glass fiber membrane blank. We investigated the effects of acidification mode and time on the POC determination results and found the detection limit of this method to be CL(C) = 0.019%. The relative standard deviations (RSDs) of three POC samples taken from different sampling stations in Qingdao coastal seawater ranged between 0.95–2.66% (= 12). Along with its good repeatability and high precision, the POC results accord with the standard values of the GDS-9 validation of the national standard sample stream sediments. Our proposed method completely overcomes the disadvantages of the conventional elemental analyzer for POC determination and reduces instrument maintenance costs.

    solid sampling device; total organic carbon analyzer; particulate organic carbon in seawater (POC)

    (本文編輯: 康亦兼)

    P734.4

    A

    1000-3096(2017)07-0059-05

    10.11759/hykx20161018002

    2016-10-18;

    2017-02-15

    中國科學(xué)院儀器設(shè)備功能開發(fā)技術(shù)創(chuàng)新項目(yg2012055)

    [Technology Innovation Project of the Instrument and Equipment of the CAS, No. yg2015055]

    孫萱(1983-), 女, 山東青島人, 工程師, 碩士, 主要從事有機碳和元素分析研究, 電話: 0532-82873867, E-mail: sunxuan@ qdio.ac.cn, 宋金明, 通信作者, 研究員, 博士生導(dǎo)師, E-mail: jmsong@ qdio.ac.cn

    Oct. 18, 2016

    猜你喜歡
    濾膜精密度分析儀
    Sievers分析儀(蘇伊士)
    一種用于深空探測的Chirp變換頻譜分析儀設(shè)計與實現(xiàn)
    溶膠-凝膠法制備高性能ZrO2納濾膜
    Phosphatidylinositol-3,4,5-trisphosphate dependent Rac exchange factor 1 is a diagnostic and prognostic biomarker for hepatocellular carcinoma
    副波長對免疫比濁法檢測尿微量清蛋白精密度的影響
    A case report of acupuncture of dysphagia caused by herpes zoster virus infection
    海水U、Th長壽命核素的高精密度MC-ICP-MS測定方法
    2014年全國452家實驗室全血銅、鋅、鈣、鎂、鐵檢驗項目實驗室內(nèi)不精密度分析
    荷負電手性殼聚糖納復(fù)合濾膜的制備與性能研究
    Endress+Hauser 光學(xué)分析儀WA系列
    亚洲精品aⅴ在线观看| kizo精华| 大码成人一级视频| 身体一侧抽搐| 国产中年淑女户外野战色| 免费看a级黄色片| 国产爽快片一区二区三区| 99久久精品国产国产毛片| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 久久久精品免费免费高清| 狂野欧美激情性bbbbbb| 国产成人精品婷婷| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 免费看日本二区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 亚洲国产精品专区欧美| 高清午夜精品一区二区三区| 看黄色毛片网站| 99久久精品国产国产毛片| 欧美一区二区亚洲| 精品久久久久久电影网| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久久久久久国产电影| 日韩欧美精品免费久久| 最新中文字幕久久久久| 久久精品人妻少妇| 欧美97在线视频| 国产v大片淫在线免费观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产精品爽爽va在线观看网站| 22中文网久久字幕| 国产探花极品一区二区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产av国产精品国产| 天堂中文最新版在线下载 | 婷婷色av中文字幕| 激情五月婷婷亚洲| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲av国产av综合av卡| av福利片在线观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 亚洲国产精品成人久久小说| av女优亚洲男人天堂| 水蜜桃什么品种好| 久久人人爽人人片av| 麻豆乱淫一区二区| a级毛色黄片| 久久国内精品自在自线图片| 偷拍熟女少妇极品色| 国产精品av视频在线免费观看| 日日啪夜夜撸| 在线观看av片永久免费下载| 18+在线观看网站| 日本一本二区三区精品| 欧美 日韩 精品 国产| av女优亚洲男人天堂| 久久久久久国产a免费观看| 在线观看一区二区三区| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 精品少妇黑人巨大在线播放| 99久久精品一区二区三区| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久人人爽人人片av| 男人爽女人下面视频在线观看| 高清日韩中文字幕在线| 黄片无遮挡物在线观看| 身体一侧抽搐| 五月开心婷婷网| 少妇熟女欧美另类| 嫩草影院精品99| 最近最新中文字幕免费大全7| 中文欧美无线码| 午夜福利在线在线| 高清午夜精品一区二区三区| 欧美区成人在线视频| 国内精品美女久久久久久| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲国产最新在线播放| 精品一区二区免费观看| 大陆偷拍与自拍| 日日啪夜夜爽| 51国产日韩欧美| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 网址你懂的国产日韩在线| 国产伦理片在线播放av一区| 精品人妻一区二区三区麻豆| 天堂俺去俺来也www色官网| 麻豆成人午夜福利视频| 免费观看无遮挡的男女| 嫩草影院精品99| 成人漫画全彩无遮挡| av一本久久久久| 91久久精品国产一区二区三区| 国产亚洲91精品色在线| 国产黄频视频在线观看| 国产永久视频网站| 人妻 亚洲 视频| 久久国产乱子免费精品| 九九爱精品视频在线观看| 联通29元200g的流量卡| 在线观看人妻少妇| 韩国高清视频一区二区三区| 午夜爱爱视频在线播放| 国产高清国产精品国产三级 | 午夜精品国产一区二区电影 | 国产一区亚洲一区在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 丝袜喷水一区| 少妇人妻精品综合一区二区| 亚洲精品日本国产第一区| 午夜福利视频精品| 有码 亚洲区| 亚洲真实伦在线观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲av日韩在线播放| 天堂网av新在线| 午夜激情福利司机影院| 麻豆成人午夜福利视频| 青春草视频在线免费观看| 国产男女内射视频| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| av播播在线观看一区| 亚洲精品aⅴ在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产有黄有色有爽视频| 免费观看的影片在线观看| 亚洲最大成人av| 亚洲自偷自拍三级| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美潮喷喷水| 男女无遮挡免费网站观看| 国产 一区 欧美 日韩| 国产高清有码在线观看视频| 国产成人免费观看mmmm| 五月伊人婷婷丁香| 国产 一区精品| 久久热精品热| 91精品一卡2卡3卡4卡| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 国产高潮美女av| 特级一级黄色大片| 一级爰片在线观看| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 春色校园在线视频观看| 黑人高潮一二区| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 日韩国内少妇激情av| 99热全是精品| 国精品久久久久久国模美| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 老司机影院毛片| 97精品久久久久久久久久精品| 少妇人妻 视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 日本-黄色视频高清免费观看| 日本熟妇午夜| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲av免费高清在线观看| 日本wwww免费看| 99热网站在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 国产淫片久久久久久久久| 香蕉精品网在线| 欧美潮喷喷水| 我的老师免费观看完整版| 亚洲美女视频黄频| 一区二区三区免费毛片| 性色av一级| 午夜免费男女啪啪视频观看| 日韩人妻高清精品专区| 97超视频在线观看视频| 国产高清有码在线观看视频| 日韩成人av中文字幕在线观看| videossex国产| 欧美日韩亚洲高清精品| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲av免费在线观看| 最后的刺客免费高清国语| 香蕉精品网在线| 少妇丰满av| a级毛片免费高清观看在线播放| 丰满少妇做爰视频| 少妇 在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| tube8黄色片| 亚洲,欧美,日韩| 久久久久国产网址| h日本视频在线播放| 精品国产露脸久久av麻豆| 熟女电影av网| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲精品自拍成人| 日日撸夜夜添| 深爱激情五月婷婷| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲精品国产av蜜桃| 国产日韩欧美在线精品| 久久女婷五月综合色啪小说 | 成年女人看的毛片在线观看| 大话2 男鬼变身卡| av在线观看视频网站免费| 五月伊人婷婷丁香| 国产真实伦视频高清在线观看| 国产av不卡久久| 成人特级av手机在线观看| 我要看日韩黄色一级片| 乱系列少妇在线播放| 一级爰片在线观看| 人妻一区二区av| 直男gayav资源| 人人妻人人看人人澡| 亚洲欧美成人精品一区二区| 男女边摸边吃奶| 综合色av麻豆| 最近2019中文字幕mv第一页| 又爽又黄a免费视频| 久久亚洲国产成人精品v| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲av成人精品一二三区| 日韩成人av中文字幕在线观看| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 一个人看的www免费观看视频| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 人妻夜夜爽99麻豆av| 在线播放无遮挡| 麻豆成人av视频| 久久久亚洲精品成人影院| 97超视频在线观看视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 欧美丝袜亚洲另类| 国产久久久一区二区三区| 国产欧美日韩精品一区二区| 熟女电影av网| 国产黄频视频在线观看| 午夜激情久久久久久久| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 91精品国产九色| 国产午夜精品一二区理论片| 色网站视频免费| 26uuu在线亚洲综合色| 日韩成人av中文字幕在线观看| 男插女下体视频免费在线播放| 久久精品久久久久久久性| 新久久久久国产一级毛片| h日本视频在线播放| freevideosex欧美| 日韩三级伦理在线观看| 嫩草影院精品99| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲国产精品国产精品| 伦理电影大哥的女人| 男的添女的下面高潮视频| 免费电影在线观看免费观看| 少妇的逼好多水| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 性色av一级| 亚洲精品456在线播放app| 老女人水多毛片| 欧美高清成人免费视频www| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲av欧美aⅴ国产| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲,一卡二卡三卡| 亚洲成人久久爱视频| 又爽又黄a免费视频| 黄色欧美视频在线观看| 欧美日韩综合久久久久久| eeuss影院久久| 一级毛片电影观看| 亚洲精品第二区| 另类亚洲欧美激情| 国产高清不卡午夜福利| 国产爱豆传媒在线观看| 日日撸夜夜添| 欧美成人一区二区免费高清观看| 婷婷色av中文字幕| 最近最新中文字幕大全电影3| 看免费成人av毛片| 精品久久久久久电影网| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 人妻系列 视频| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久亚洲国产成人精品v| 国产有黄有色有爽视频| 草草在线视频免费看| 国产精品女同一区二区软件| 国产乱来视频区| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲国产精品999| 永久免费av网站大全| 七月丁香在线播放| 91精品伊人久久大香线蕉| 嘟嘟电影网在线观看| av在线app专区| 日韩在线高清观看一区二区三区| 老司机影院毛片| 少妇丰满av| 久久ye,这里只有精品| 国产亚洲精品久久久com| 老女人水多毛片| 精品酒店卫生间| 只有这里有精品99| 777米奇影视久久| 男插女下体视频免费在线播放| 极品教师在线视频| 久热这里只有精品99| 日韩人妻高清精品专区| 国产一区亚洲一区在线观看| 毛片女人毛片| 真实男女啪啪啪动态图| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 一本久久精品| 国产日韩欧美在线精品| 午夜日本视频在线| 视频中文字幕在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 99精国产麻豆久久婷婷| 欧美bdsm另类| 美女视频免费永久观看网站| 国产伦在线观看视频一区| 欧美bdsm另类| 午夜老司机福利剧场| 精品一区二区三卡| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 色视频在线一区二区三区| 午夜精品国产一区二区电影 | .国产精品久久| 亚洲av.av天堂| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 国产亚洲5aaaaa淫片| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产色爽女视频免费观看| 欧美精品一区二区大全| 男女国产视频网站| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲国产高清在线一区二区三| 欧美精品国产亚洲| 在现免费观看毛片| 中文字幕久久专区| 国产精品偷伦视频观看了| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 99热这里只有是精品50| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| av在线播放精品| 欧美成人精品欧美一级黄| 欧美激情久久久久久爽电影| 在线观看三级黄色| 久久久久国产精品人妻一区二区| 久久久久久久久久成人| 精品久久久久久电影网| 欧美xxxx性猛交bbbb| 岛国毛片在线播放| 成人国产av品久久久| 国产日韩欧美在线精品| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产美女午夜福利| 免费看光身美女| 视频区图区小说| 亚洲综合精品二区| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲av二区三区四区| 亚洲美女视频黄频| 深爱激情五月婷婷| 成人鲁丝片一二三区免费| 另类亚洲欧美激情| 美女主播在线视频| 激情五月婷婷亚洲| 韩国高清视频一区二区三区| 日韩电影二区| 夫妻性生交免费视频一级片| 午夜日本视频在线| 久久久久久久午夜电影| 久久久色成人| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产高清不卡午夜福利| 免费av毛片视频| 成人无遮挡网站| 免费看av在线观看网站| 国产在线男女| 亚洲成人精品中文字幕电影| 青春草亚洲视频在线观看| 少妇人妻精品综合一区二区| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 2021天堂中文幕一二区在线观| 精品一区在线观看国产| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲色图av天堂| 草草在线视频免费看| 色播亚洲综合网| 夜夜爽夜夜爽视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 熟女人妻精品中文字幕| 少妇的逼水好多| 色吧在线观看| 人妻系列 视频| 97超碰精品成人国产| 26uuu在线亚洲综合色| 午夜福利视频精品| 中文字幕久久专区| 日韩av在线免费看完整版不卡| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产日韩欧美亚洲二区| 伦理电影大哥的女人| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 99久国产av精品国产电影| 亚洲精品一二三| 日韩av不卡免费在线播放| 色播亚洲综合网| 国产日韩欧美亚洲二区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 欧美激情在线99| 亚洲av中文字字幕乱码综合| av免费观看日本| 精品久久久久久久末码| 丝瓜视频免费看黄片| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 国产精品国产三级国产专区5o| 久久久欧美国产精品| 亚洲自拍偷在线| 久久国内精品自在自线图片| 真实男女啪啪啪动态图| 日日啪夜夜撸| 毛片一级片免费看久久久久| 成人美女网站在线观看视频| 91aial.com中文字幕在线观看| 97热精品久久久久久| 亚洲国产精品999| 美女国产视频在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 高清视频免费观看一区二区| 日韩大片免费观看网站| 国产视频内射| 久久久久久久久久久免费av| 国产精品精品国产色婷婷| 内地一区二区视频在线| 国产成人精品久久久久久| 我要看日韩黄色一级片| 欧美丝袜亚洲另类| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲精品国产成人久久av| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 久久精品人妻少妇| 欧美激情在线99| 亚洲天堂国产精品一区在线| 老司机影院毛片| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 久久久久九九精品影院| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 99久久精品热视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 插逼视频在线观看| 国产综合精华液| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产真实伦视频高清在线观看| av国产久精品久网站免费入址| 黄色欧美视频在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 高清在线视频一区二区三区| 哪个播放器可以免费观看大片| 水蜜桃什么品种好| 国产成人精品久久久久久| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产一区二区三区综合在线观看 | 成年女人看的毛片在线观看| 午夜福利视频精品| 日韩成人伦理影院| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产真实伦视频高清在线观看| 国产美女午夜福利| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 成人无遮挡网站| 亚洲av二区三区四区| 天天躁日日操中文字幕| 国产成人精品福利久久| 青青草视频在线视频观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 啦啦啦在线观看免费高清www| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 精品国产乱码久久久久久小说| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 中文字幕av成人在线电影| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲av二区三区四区| 亚洲,一卡二卡三卡| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久综合国产亚洲精品| 国产精品国产av在线观看| 国产视频首页在线观看| 国产又色又爽无遮挡免| 欧美国产精品一级二级三级 | 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 免费人成在线观看视频色| 亚洲国产欧美在线一区| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 少妇人妻 视频| 久久久久久久大尺度免费视频| 成人黄色视频免费在线看| 日本黄色片子视频| 日韩一本色道免费dvd| 国产黄色视频一区二区在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 少妇 在线观看| 男女边摸边吃奶| 亚洲精品第二区| 久久精品人妻少妇| 最近2019中文字幕mv第一页| 日本黄大片高清| 男人爽女人下面视频在线观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 人体艺术视频欧美日本| 插阴视频在线观看视频| 国产老妇女一区| 亚洲va在线va天堂va国产| 最近中文字幕2019免费版| 日韩欧美精品免费久久| 国产高清不卡午夜福利| 97热精品久久久久久| 国产有黄有色有爽视频| 国内精品宾馆在线| av网站免费在线观看视频| 人妻少妇偷人精品九色| 日韩欧美 国产精品| 乱系列少妇在线播放| 日韩欧美 国产精品| 精品一区二区三区视频在线| 成人毛片60女人毛片免费| 国产 精品1| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 国产精品一区www在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 日韩 亚洲 欧美在线| 午夜福利在线在线| 国产亚洲一区二区精品| 黄片无遮挡物在线观看| 日韩一区二区三区影片| 日韩av不卡免费在线播放| 久久精品夜色国产| 国产黄频视频在线观看| 欧美 日韩 精品 国产| 最新中文字幕久久久久| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 男女下面进入的视频免费午夜| av线在线观看网站| 国产精品av视频在线免费观看| av在线app专区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 国产在线一区二区三区精| 久久久久久伊人网av| 国产一区有黄有色的免费视频| 大片电影免费在线观看免费| 久热这里只有精品99| 舔av片在线| 国产探花极品一区二区| 在线观看免费高清a一片| 成人亚洲精品一区在线观看 | 久久久国产一区二区| 午夜免费男女啪啪视频观看| 免费大片18禁| 成人亚洲精品一区在线观看 | 国产亚洲最大av| 国产成人午夜福利电影在线观看| 欧美一区二区亚洲| 黄色配什么色好看| 国产综合精华液| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 精品久久久精品久久久| 国产免费一级a男人的天堂| 免费黄色在线免费观看| av播播在线观看一区| 国产爽快片一区二区三区| 精品一区二区免费观看| 丝袜喷水一区| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲精华国产精华液的使用体验| freevideosex欧美| 国产精品久久久久久av不卡| 国产有黄有色有爽视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 久久久久精品久久久久真实原创| 欧美97在线视频| 国产综合精华液| 亚洲国产高清在线一区二区三| 三级国产精品片| 国产精品久久久久久精品电影| 成人午夜精彩视频在线观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| www.av在线官网国产| 最后的刺客免费高清国语| 国产永久视频网站| 亚洲成人一二三区av| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲丝袜综合中文字幕| 黄色怎么调成土黄色| 国产熟女欧美一区二区| 国产中年淑女户外野战色| 国内揄拍国产精品人妻在线| 男人添女人高潮全过程视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 精品国产露脸久久av麻豆| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲精品,欧美精品| av黄色大香蕉| 国产精品精品国产色婷婷| 网址你懂的国产日韩在线|