• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    五種改性納米纖維素吸附劑的制備及除磷性能比較

    2017-11-09 03:37:34王婷庭劉敏崔桂榕陳瀅
    化工進展 2017年11期
    關(guān)鍵詞:氫氧化物吸附劑纖維素

    王婷庭,劉敏,崔桂榕,陳瀅

    (四川大學(xué)建筑與環(huán)境學(xué)院,四川 成都 610065)

    五種改性納米纖維素吸附劑的制備及除磷性能比較

    王婷庭,劉敏,崔桂榕,陳瀅

    (四川大學(xué)建筑與環(huán)境學(xué)院,四川 成都 610065)

    含磷廢水的排放是造成水體富營養(yǎng)化的重要原因,吸附法可以有效去除廢水中的磷。開發(fā)環(huán)境友好的高效吸附劑是該法進一步推廣的關(guān)鍵因素之一。采用TEMPO氧化+機械剪切結(jié)合的方法制備納米纖維素(CNFs),分別用Fe(OH)3、Al(OH)3、Mg(OH)2、La2O3和MnO2對CNFs進行改性。將改性前后的CNFs用于吸附去除廢水中磷,并比較了不同pH條件下的除磷效果。結(jié)果表明,F(xiàn)e(OH)3、Al(OH)3、Mg(OH)2、La2O3和MnO2均能成功負載于CNFs上。經(jīng)改性后的CNFs對磷的吸附去除效果有明顯提高,pH越低吸附容量越高。同一pH條件下,吸附容量依次為Fe(OH)3@CNFs>Al(OH)3@CNFs>Mg(OH)2@CNFs>La2O3@CNFs>MnO2@CNFs。Fe(OH)3@CNFs對磷的吸附效果最好,且受pH變化的影響不大。在磷初始濃度為10mg/L、pH為4時,F(xiàn)e(OH)3@CNFs對磷的吸附容量為7.58mg/g,為未負載CNFs的94.75倍;當pH升高至7時,其吸附容量仍可達到7.09mg/g。將其用于實際廢水除磷時無需調(diào)節(jié)pH,可節(jié)約藥劑,降低處理成本。

    納米纖維素;TEMPO氧化;改性;吸附;除磷

    磷是生物體生長不可或缺的營養(yǎng)物質(zhì),但水體中的磷過量是引發(fā)水體富營養(yǎng)化問題的重要原因之一[1]。降低水體中磷的含量是控制水體富營養(yǎng)化的重要手段。目前除磷的方法有生物除磷法、化學(xué)除磷法、吸附法等。吸附法作為有效除磷方法之一,具有高效快速、易操作、可回收利用等優(yōu)勢[2]。吸附法由于其本身特點適于污水的深度處理,隨著愈加嚴格的污水排放標準的實施,用吸附法處理低磷濃度污水將成為傳統(tǒng)生物除磷的有益補充。對于吸附除磷的研究,不僅要提高吸附劑的吸附性能,擴大吸附劑的適用范圍,還需要考慮吸附劑的最終處置,因此,環(huán)境友好的天然高分子材料得到了越來越多研究者的青睞。

    纖維素作為自然界分布最廣,含量最豐富的天然可再生資源,具有環(huán)境友好、生物相容好、易于改性的優(yōu)點。納米纖維素(cellulose nanofibers,CNFs),是指直徑為1~100nm,而長度為幾十到幾百納米的剛性棒狀纖維素。CNFs所具有的低密度、大比表面積、高強度以及可生物降解性等優(yōu)異性能,使其在各個領(lǐng)域中顯示出巨大的應(yīng)用前景[3-6]。

    CNFs可作為吸附劑用以去除廢水中的污染物,但目前其多用于吸附去除廢水中的重金屬離子[7]和有機物[8-9],在除磷方面應(yīng)用較少。此外,國內(nèi)外學(xué)者對吸附除磷的研究以磷濃度在20mg/L以上的廢水為主[10-17],而對生活污水這種磷濃度含量在10mg/L以下的研究文獻相對較少。本文采用TEMPO-NaClO-NaBr(TEMPO表示2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基)氧化體系+機械剪切結(jié)合的方法制備納米纖維素(CNFs),并用不同的金屬氧化物和氫氧化物對其進行改性。選擇濃度10mg/L的模擬含磷生活污水,將改性前后的CNFs用于吸附除磷,比較改性前后CNFs和不同改性CNFs對磷的去除效果,選擇最佳改性CNFs。

    1 實驗材料及方法

    1.1 主要試劑

    實驗中所用到的試劑主要有氫氧化鈉(NaOH),磷酸二氫鉀(KH2PO4),鹽酸(HCl),硫酸(H2SO4),抗壞血酸(C6H8O6),鉬酸銨[(NH4)6MO7O4·4H2O],酒石酸銻氧鉀[C4H4KO7Sb·1/2H2O],硝酸鐵[(Fe(NO3)3·9H2O],氧化鑭(La2O3),氯化鋁(AlCl3),硫酸鎂(MgSO4·7H2O),高錳酸鉀(KMnO4),TEMPO試劑(2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物),次氯酸鈉(NaClO),溴化鈉(NaBr)。除TEMPO試劑來自貝斯特試劑有限公司外,其他試劑均來自成都市科龍化工試劑廠,純度均為分析純。模擬含磷廢水采用磷酸二氫鉀配制。

    1.2 CNFs制備方法

    本文中所用CNFs制備方法采用文獻[18]所述方法,即將粉碎的干燥竹漿紙溶于蒸餾水中,加入TEMPO試劑、溴化鈉和次氯酸鈉進行氧化,控制pH在10±1范圍內(nèi),氧化完全后洗去多余TEMPO試劑,然后對得到的溶液進行均質(zhì)和超聲處理,將得到的懸浮液經(jīng)離心后冷凍干燥,即制得CNFs。制得的CNFs可儲存于室溫條件下。

    1.3 CNFs改性方法

    分別將氯化鐵、氧化鋁、硫酸鎂加入到CNFs的懸浮溶液中,逐滴加入氫氧化鈉溶液,在室溫條件下攪拌直至OH?/Al3+、OH?/Fe3+的摩爾比為3∶1,OH?/Mg2+摩爾比為2∶1。反應(yīng)完全后用蒸餾水洗去多余的離子,將產(chǎn)物用冷凍干燥儀冷凍干燥,儲存于室溫下,即得到氫氧化鐵改性納米纖維素[Fe(OH)3@CNFs]、氫氧化鋁改性納米纖維素[Al(OH)3@CNFs]和氫氧化鎂改性納米纖維素[Mg(OH)2@CNFs]。

    將堿性高錳酸鹽(KMnO4∶NaOH=1∶1,摩爾比)與CNFs在室溫下攪拌8h[8],即得到二氧化錳改性納米纖維素(MnO2@CNFs)。

    將氧化鑭與CNFs在室溫下攪拌8h,離心去除上清液后對產(chǎn)物進行冷凍干燥,即得到氧化鑭改性納米纖維素(La2O3@CNFs)。

    1.4 表征方法

    用真空濺射鍍膜機噴金處理60s后,使用掃描電子顯微鏡(LEO1530,德國)觀察改性前后吸附劑的表面形貌,并對其元素含量分析。

    經(jīng)比表面積孔徑分析儀(V-Sorb 2800P,北京金埃譜科技有限公司)在120℃下真空加熱處理4h后進行N2吸附-脫附實驗,測定吸附劑的比表面積、孔容和孔徑大小,通過P/P0=0.05~0.25之間區(qū)域的線性分析獲得BET值;孔徑分布通過Barrett-Joyner-Hallenda(BJH)技術(shù)對脫附熱力學(xué)曲線的計算獲得;孔容在相對壓力為0.999時,通過計算N2在樣品上的吸附量而獲得。

    使用zeta電位測定儀(SZ-100,HORIBA公司)測定CNFs的zeta電位。

    1.5 改性前后CNFs吸附除磷實驗

    為了研究改性前后CNFs對磷的去除效果,在不同pH下分別量取100mL磷初始濃度為10mg/L的模擬含磷廢水于150mL錐形瓶中,加入吸附劑50mg,置于恒溫振蕩箱(ZWY-2112B,上海智城分析儀器制造有限公司)中,在25℃條件下振蕩24h至吸附平衡。測定吸附前后溶液中的磷濃度,計算其平衡吸附容量(以P計)。廢水中磷濃度的測定采用GB 11893—1989鉬酸銨分光光度法。每組做3個平行實驗。

    平衡吸附容量的計算方法如式(1)所示。

    式中,qe為吸附平衡時的吸附容量,mg/g;Ce為吸附平衡時磷濃度,mg/L;C0為磷初始濃度,mg/L;m為吸附劑的質(zhì)量,g;V為溶液總體積,L。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 幾種改性CNFs改性效果

    采用掃描電鏡(SEM)和表面元素分析,研究了5種金屬氧化物或氫氧化物對CNFs的改性效果,結(jié)果如圖1和表1所示。

    用SEM觀察材料表面形態(tài),結(jié)果如圖1所示。圖1(a)為CNFs每一層的表面結(jié)構(gòu),可以看出制備出的CNFs孔隙發(fā)達,具有良好的比表面積。對CNFs進行比表面積和孔徑分析,結(jié)果表明其SBET為14.749m2/g,總孔容積為0.111cm3/g,平均孔徑為30.121nm,BHJ 孔隙平均直徑為32.199nm。CNFs所具有的發(fā)達的空隙和良好的比表面積能為負載金屬氧化物和氫氧化物提供場所。圖1(b)~(f)為經(jīng)改性后材料表面,與CNFs相比,改性CNFs表面較粗糙。

    對5種改性CNFs進行元素分析,結(jié)果如表1所示。經(jīng)改性后,Al含量占材料含量的28.27%,F(xiàn)e的含量為38.80%,La含量為37.53%,Mg含量占材料含量最少,為21.57%,Mn含量占材料含量最多,為62.40%,改性后材料中明顯有一定量金屬元素的存在。綜合SEM和元素分析結(jié)果,說明Fe、Al、Mn、Mg、La幾種金屬氧化物或氫氧化物均能成功負載于CNFs上。

    圖1 CNFs改性前后掃描電鏡圖

    表1 改性CNFs元素分析

    2.2 改性CNFs制備機理

    改性CNFs的制備過程可以分為兩個部分,一是CNFs的制備,二是CNFs的改性。

    CNFs制備原理如圖2所示。CNFs的制備通過TEMPO-NaClO-NaBr氧化體系、機械剪切以及冷凍干燥3個部分完成。TEMPO氧化體系能對纖維素上C6進行選擇氧化,打斷纖維素表面的氫鍵并將部分羥基氧化為羧基,使材料更利于分散和后續(xù)處理,更容易分散和處理為納米級別。TEMPO氧化過程通過打斷氫鍵以及靜電排斥作用可以釋放部分CNFs,但絕大多數(shù)纖維素還是保持較大的尺寸和形態(tài)。均質(zhì)作為納米纖維素常用機械制備方法,主要是利用外力作用減小纖維素的尺寸。最后,形成的懸浮液經(jīng)冷凍干燥處理,在冷凍干燥過程中CNFs上豐富的羥基和羧基在縱向和橫向上相互作用和關(guān)聯(lián),形成孔隙發(fā)達的CNFs。

    圖2 CNFs制備原理

    而CNFs的改性機理為:纖維素經(jīng)TEMPO氧化和機械剪切過程形成CNFs,在這過程中纖維素間的氫鍵斷裂,部分羥基被氧化為羧基,而羧基可以通過靜電吸引和電子轉(zhuǎn)移捕獲金屬氫氧化物[19],從而使得金屬氫氧化物負載于CNFs。La2O3與CNFs分子之間發(fā)生相互作用,沉積在CNFs表面[20],形成 La2O3@CNFs。MnO2@CNFs的改性與強氧化劑高錳酸鉀與纖維素之間的反應(yīng)有關(guān),其反應(yīng)過程為:纖維素與氫氧化鈉反應(yīng)生成纖維素醇鹽,之后在強堿溶液中高錳酸鹽發(fā)生氧化反應(yīng),生成中間產(chǎn)物Mn(Ⅳ),纖維素作為還原劑在堿性條件下被高錳酸鹽的基團功能化,當Mn(Ⅳ)濃度增加時,中間產(chǎn)物緩慢減少并產(chǎn)生MnO2,同時纖維素轉(zhuǎn)化為酮類物質(zhì),該反應(yīng)發(fā)生在纖維素表面,故一層薄層MnO2沉積在CNFs表面[8],形成MnO2@CNFs。

    2.3 不同改性CNFs吸附除磷效果比較

    研究比較了不同CNFs在酸性、中性、堿性等不同pH條件下吸附除磷的效果,以pH為4、7、10為代表。結(jié)果如圖3所示。

    由圖3可知,CNFs在3個不同pH條件下對磷的平衡吸附容量均不高,在pH為4時其吸附容量最高,但僅為0.08mg/g,除磷效果不理想。經(jīng)金屬氧化物和氫氧化物改性后的CNFs對磷的吸附容量明顯增加。隨著pH增加,Mg(OH)2@CNFs、Fe(OH)3@CNFs、MnO2@CNFs、La2O3@CNFs對磷的吸附效果降低,而Al(OH)3@CNFs對磷的吸附效果在不同pH條件下則為:pH 7.4最高,pH 10次之,pH 4最低。在相同pH條件下,幾種改性CNFs對磷的吸附效果為:Fe(OH)3@CNFs>Al(OH)3@CNFs>Mg(OH)2@CNFs>La2O3@CNFs>MnO2@CNFs。MnO2@CNFs和La2O3@CNFs相較于其他幾種改性材料對磷的吸附效果較弱,而Fe(OH)3@CNFs對磷的吸附效果最佳。

    圖3 不同pH值時幾種改性CNFs的磷吸附量

    CNFs除磷效果不佳,其原因可能為CNFs表面的羥基經(jīng)TEMPO氧化為羧基,使材料表面帶負電荷,與溶液中同樣帶負電荷的PO43–靜電排斥,因此對PO43–基本無去除效果。對CNFs進行zeta電位測定,測得pH為7時CNFs的zeta電位為–64.7mV。表明在pH為7時,材料表面帶負電荷。

    由于CNFs表面帶負電荷,不利于對磷酸根陰離子的吸附去除,有效的改性方法能顯著提高其對廢水中磷的去除效果。大量研究[21-23]表明金屬氧化物和金屬氫氧化物對磷有較好的吸附效果,例如La、Fe、Al、Mn、Mg等。為了提高CNFs對磷的吸附去除效果,分別選擇Fe(OH)3、Al(OH)3、Mg(OH)2、La2O3、MnO2幾種金屬氧化物和氫氧化物對CNFs進行改性。La2O3可與水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為La(OH)3,在酸性條件下,La(OH)3表面帶正電荷,與PO43–發(fā)生靜電吸引;在酸性條件時,Mg(OH)2可與PO43–發(fā)生靜電吸引作用;而氫氧化鋁與PO43–發(fā)生離子交換,生成磷酸鹽[25];氧化錳則可與磷酸鹽之間發(fā)生配體交換,形成復(fù)合物[26];Fe作為過渡金屬的一種,擁有較強的Lewis酸性質(zhì),常被改性或分散在螯合樹脂上去除溶液中的陰離子[27],并對PO43–展現(xiàn)出較好的選擇性。

    在磷初始濃度為10mg/L,pH為4時,F(xiàn)e(OH)3@CNFs對磷的吸附容量可達到7.58mg/g,為未負載CNFs的94.75倍,pH為7時,其對磷的吸附容量為7.09mg/g,為未負載CNFs的94.53倍。許多研究[28-33]證明,吸附除磷效果在低pH值條件下更好,隨著pH上升,除磷效果減弱。Fe(OH)3@CNFs對磷的吸附量雖然也隨pH上升而下降,但其吸附量隨著pH上升下降量不大,在中性條件下,其吸附量相比酸性條件僅下降了6.46%。而實際廢水中pH多在弱酸性或中性范圍,因此將Fe(OH)3@CNFs實際應(yīng)用于除磷時不需調(diào)節(jié)pH,可大大減少吸附過程的處理費用。

    Fe(OH)3@CNFs與其他吸附劑除磷吸附容量對比如表2所示。在酸性條件下處理10mg/L含磷廢水時,F(xiàn)e(OH)3@CNFs對磷的吸附量優(yōu)于CMC-CoFe2O4磁性吸附劑?;钚匝趸X雖然在酸性條件下吸附量較Fe(OH)3@CNFs高,但在中性條件下,活性氧化鋁對磷吸附量僅為4.4mg/g左右[34]。實際廢水多為弱酸性或中性,因此Fe(OH)3@CNFs在處理實際廢水時除磷效果優(yōu)于活性氧化鋁。

    表2 Fe(OH)3@CNFs與其他吸附劑除磷吸附量對比

    Fe@CNFs吸附除磷機理為:氫氧化鐵通過靜電吸引和離子交換的方式負載于CNFs上,形成Fe(OH)3@CNFs。Fe(OH)3@CNFs通過靜電吸引和配位交換的形式形成內(nèi)層絡(luò)合物將PO43–捕獲于材料表面和內(nèi)部,生成Fe(PO4)和Fe2(HPO4)3沉淀于材料的表面和內(nèi)部[19]。而在不同pH條件下,低pH時磷的吸附效果最佳,推測其原因為:磷在溶液中的存在形式有H2PO4–、HPO42–和PO43–,其存在形式與溶液pH有關(guān),在pH范圍4~10內(nèi),磷的主要存在形式為H2PO4–和HPO42–,低pH有利于吸附劑表面質(zhì)子化作用,質(zhì)子化作用加強使得吸附劑表面正電荷增加,增強了吸附劑表面與PO43–離子之間的吸引力[28]。隨著pH升高,溶液中OH–增多,與溶液中的PO43–離子發(fā)生競爭作用,從而使得其對磷吸附去除效果減弱。

    3 結(jié)論

    (1)用TEMPO氧化+機械剪切的方法制備了CNFs,用Fe、Al、Mn、Mg、La幾種金屬氧化物或氫氧化物改性后,F(xiàn)e(OH)3、Al(OH)3、Mg(OH)2、La2O3和MnO2均能成功負載于CNFs上。

    (3)改性CNFs對磷的吸附量明顯增加,在同一pH條件下,其吸附量依次為Fe(OH)3@CNFs>Al(OH)3@CNFs>Mg(OH)2@CNFs>La2O3@CNFs>MnO2@CNFs。

    (4)分別在酸性、中性和堿性條件下探究幾種改性CNFs對磷的吸附去除效果,結(jié)果表明在酸性條件下去除效果最佳。

    (5)Fe(OH)3@CNFs對磷的吸附效果最好,在磷初始濃度為10mg/L,當pH為4時,F(xiàn)e(OH)3@CNFs對磷的吸附量可達到7.58mg/g,為未負載CNFs的94.75倍;當pH為7時,其對磷的吸附量僅降低6.46%,仍有7.09mg/g。實際廢水多是弱酸性或中性,將Fe(OH)3@CNFs用于實際廢水除磷時不需調(diào)節(jié)pH,可大大減少處理成本。

    [1] 童昌華.水體富營養(yǎng)化發(fā)生原因分析及植物修復(fù)機理的研究[D].杭州:浙江大學(xué),2004.TONG C H.Study on factors causing eatrophication of water system and phytore mediation[D].Hangzhou:Zhejiang University,2004.

    [2] 苗文憑,林海,盧曉君.粉煤灰吸附除磷的改性研究[J].環(huán)境工程學(xué)報,2008,2(4):502-506.MIAO W P,LIN H,LU X J .Adsorption of phosphate using modified fly ash from water solution[J].Chinese Journal of Environmental Engineering,2008,2(4):502-506.

    [3] LEE S Y,CHUN S J,KANG I A,et al.Preparation of cellulose nanofibrils by high-pressure homogenizer and cellulose-based composite films[J]. Journal of Industrial & Engineering Chemistry,2009,15(1):50-55.

    [4] PARALIKAR S A,SIMONSEN J,LOMBARDI J.Poly(vinyl alcohol)/cellulose nanocrystal barrier membranes[J].Journal of Membrane Science,2008,320(1):248-258.

    [5] JEAN B,DUBREUILF,HEUX L,et al.Structural details of cellulose nanocrystals/polyelectrolytes multilayers probed by neutron reflectivity and AFM[J]. Langmuir,2008,24(7):3452-3458.

    [6] 唐麗榮,王煒彬,王清華,等.基于芳香基雙硫鍵的乙酸酯化納米纖維素/聚(脲-氨酯)自愈合材料[J].化工進展,2017,36(4):1381-1387.TANG L R,WANG W B,WANG Q H,et al. Esterified cellulose nanocrystals/poly(urea-urethane) self-healing materials based on aromatic disulfide bonds[J]. Chemical Industry and Engineering Progress,2017,36(4):1381-1387.

    [7] HE X,CHENG L,WANG Y,et al.Aerogels from quaternary ammonium-functionalized cellulose nanofibers for rapid removal of Cr(Ⅵ) from water[J].Carbohydrate Polymers,2014,111(20):683-687.

    [8] WANG Y,ZHANG X,HE X,et al.In situsynthesis of MnO2coated cellulose nanofibers hybrid for effective removal of methylene blue[J].Carbohydrate Polymers,2014,110(18):302-308.

    [9] YUAN G H,PRABAKAEAN M,SUN Q L,et al.Cyclodextrin functionalized cellulose nanofiber composites for the faster adsorption of toluene from aqueous solution[J].Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers,2017,70:352-358.

    [10] 胡正生,康長安,喬支衛(wèi).市政污水除磷技術(shù)研究進展[J].科技資訊,2012(8):145-147.HU Z S ,KANG C A,QIAO Z W.Discussion on phosphate removal from municipal wastewater[J].Science and Technology Information,2012(8):145-147.

    [11] DAI J,YANG H,YAN H,et al.Phosphate adsorption from aqueous solutions by disused adsorbents:chitosan hydrogel beads after the removal of copper(Ⅱ)[J].Chemical Engineering Journal,2011,166(3):970-977.

    [12] ZHANG L,WAN L,CHANG N,et al.Removal of phosphate from water by activated carbon fiber loaded with lanthanum oxide[J].Journal of Hazardous Materials,2011,190(1):848-855.

    [13] IIZUKA A,SASAKI T,HONGO T,et al.Phosphorus adsorbent derived from concrete sludge(PAdeCS)and its phosphorus recovery performance[J].Industrial & Engineering Chemistry Research,2012,51(34):11266-11273.

    [14] YADAV D,KAPUR M,KUMAR P,et al.Adsorptive removal of phosphate from aqueous solution using rice husk and fruit juice residue[J].Process Safety & Environmental Protection,2015,94:402-409.

    [15] 朱加樂,王欣澤,沈劍,等.十四烷基三甲基溴化銨改性活性炭吸附水中硝酸鹽和磷酸鹽[J].化工進展,2017,36(7):2676-2683.ZHU J L,WANG X Z,SHEN J,et al.Adsorption of nitrate and phosphate by MTAB-modified activated carbon[J].Chemical Industry and Engineering Progress,2017,36(7):2676-2683.

    [16] 陳愛燕,程翔,黃新瑞,等.Zn-Al類水滑石磷吸附劑的制備及其吸附性能[J].化工學(xué)報,2008,59(9):2270-2275.CHEN A Y,CHENG X,HUANG X R,et al.Synthesis of Zn-Al hydrotalcite-like compounds as phosphate adsorbent and its adsorption capacity[J]. Journal of Chmeical Industry and Engineering(China),2008,59(9):2270-2275.

    [17] 韓強,杜曉麗,崔申申,等.顆粒態(tài)鐵錳復(fù)合氧化物對磷的吸附特征及影響因素[J].化工進展,2017,36(6):2311-2317.HAN Q,DU X L,CUI S S,et al.Adsorptive characteristics and effect parameters of granular Fe-Mn binary oxide for phosphate[J].Chemical Industry and Engineering Progress,2017,36(6):2311-2317.

    [18] ZHANG X,WANG Y,ZHAO J,et al.Mechanically strong and thermally responsive cellulose nanofibers/poly(N-isopropylacrylamide)composite aerogels[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering,2016,4(8):4321-4327.

    [19] CUI G,LIU M,CHEN Y,et al.Synthesis of a ferric hydroxide-coated cellulose nanofiber hybrid for effective removal of phosphate from wastewater[J].Carbohydrate Polymers,2016,154:40-47.

    [20] 魏靜.細菌纖維素/鑭系氧化物納米纖維的制備及性能研究[D].南京:南京理工大學(xué),2015.WEI J.Synthesis and properties of the bacterial cellulose/Lanthanum metal compounds nanofibers[D].Nanjing:Nanjing University of Science & Technology,2015.

    [21] 唐朝春,陳惠民,劉名,等.利用吸附法除磷研究進展[J].工業(yè)水處理,2015,35(7):1-4.TANG C C,CHEN H M,LIU M,et al.Research progress in the use of adsorption for dephosphorization[J].Industrial Water Treatment,2015,35(7):1-4.

    [22] 周宏光.載納米水合氧化鐵復(fù)合半焦的研制及其除磷性能研究[D].重慶:西南大學(xué),2014.ZHOU H G.Preparation of bio-char supported namo ferric oxide composite and its performance on the removal of phosphate from water[D].Chongqing:Southwest University,2014.

    [23] 張玲,李夢雪,周奇.鑭鐵復(fù)合吸附劑的制備及除磷性能[J].上海大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2013,19(4):331-335.ZHANG L,LI M X,ZHOU Q.Preparation and phosphorus removal of complex phosphate adsorbent from lanthanum and iron[J].Journal of Shanghai University(Natural Science),2013,19(4):331-335.

    [24] 陸巖,劉艷磊,姜恒,等.氧化鑭對磷酸根的吸附及其機理研究[J].化工科技,2014,22(1):45-48.LU Y,LIU Y L,JIANG Heng,et al.Adsortion and mechanism of lanthanum oxide for phosphate[J]. Scinence&Technology in Chemical Industry,2014,22(1):45-48.

    [25] 馮群英.飲用水深度除磷技術(shù)研究[D].北京:北京工業(yè)大學(xué),2007.FENG Q Y.Study on advanced treatment technioue of phosphours removal in drinking water[D].Beijing:Beijing University of Technology,2007.

    [26] MUSTAFA S,ZAMAN M I,KHAN S.Temperature effect on the mechanism of phosphate anions sorption by β-MnO2[J]. Chemical Engineering Journal,2008,141(1):51-57.

    [27] AWUAL M R,JYO A,IHARA T,et al.Enhanced trace phosphate removal from water by zirconium (Ⅳ) loaded fibrous adsorbent[J].Water Research,2011,45(15):4592-4600.

    [28] ZHANG G,LIU H,LIU R,et al.Removal of phosphate from water by a Fe-Mn binary oxide adsorbent[J].Journal of Colloid and Interface Science,2009,335(2):168-174.

    [29] TIAN S,JIANG P,NING P,et al.Enhanced adsorption removal of phosphate from water by mixed lanthanum/aluminum pillared montmorillonite[J].Chemical Engineering Journal,2009,151(1/3):141-148.

    [30] LONG F,GONG J,ZENG G,et al.Removal of phosphate from aqueous solution by magnetic Fe-Zr binary oxide[J].Chemical Engineering Journal,2011,171(2):448-455.

    [31] LIU H,SUN X,YIN C,et al.Removal of phosphate by mesoporous ZrO2[J].Journal of Hazardous Materials,2008,151(2/3):616-622.

    [32] XUE Y,HOU H,ZHU S.Characteristics and mechanisms of phosphate adsorption onto basic oxygen furnace slag[J].Journal of Hazardous Materials,2009,162(2/3):973-980.

    [33] HUANG W,WANG S,ZHU Z,et al.Phosphate removal from wastewater using red mud[J].Journal of Hazardous Materials,2008,158(1):35-42.

    [34] 李艷君,王莉紅,蘭堯中. 活性氧化鋁除磷吸附劑的試驗研究[J].昆明冶金高等??茖W(xué)校學(xué)報,2009,25(1):59-60,65.LI Y J,WANG L H,LAN Y Z.Experimental study on phosphorus removal by activated alumina adsorbents[J].Journal of Kunming Metallurgy College,2009,25(1):59-60,65.

    [35] 徐小明.CMC-CoFe2O4磁性吸附劑的制備及吸附回收磷的實驗研究[D].哈爾濱:哈爾濱工程大學(xué),2013.XU X M.Synthesis of magnetic CMC-CoFe2O4compounds and research on the phosphate removal and recovery from wastewater[D].Harbin:Harbin Engineering University,2013.

    [36] 陳麗萍,段毅文. 聚合羥基鋁改性杭錦2#土對磷酸根的吸附性能研究[J]. 非金屬礦,2010,33(1):54-57.CHEN L P,DUAN Y W.Study on adsorption of polyhydroxyl aluminium modified hangjin 2#clay to phosphate[J].Non-Metallic Mines,2010,33(1):54-57.

    Preparation of several modified cellulose nanofiber hybrid adsorbents and performance comparison of phosphate removals

    WANG Tingting,LIU Min,CUI Guirong,CHEN Ying
    (College of Architecture & Environment,Sichuan University,Chengdu 610065,Sichuan,China)

    The discharge of phosphorus wastewater is considered as a dominant factor for water eutrophication. Adsorption is an effective method for phosphorus removal in the wastewater treatment.The development of environment friendly adsorbents with good adsorption capacity is one of the key factors for the further a adsorption application. The TEMPO oxidation combined physical treatments was used to prepare the cellulose nanofiber hybrid(CNFs). Then, Fe(OH)3, Al(OH)3,Mg(OH)2,La2O3and MnO2were used to modify CNFs. CNFs and modified CNFs were applied in the phosphate removal from wastewater. The performance of phosphate removal at different pH was investigated.Fe(OH)3,Al(OH)3,Mg(OH)2,La2O3and MnO2could be successfully loaded onto CNFs. While modified CNFs showed higher adsorption capacity than CNFs. The phosphate adsorption capacities of modified CNFs were as follows: Fe(OH)3@CNFs>Al(OH)3@CNFs>Mg(OH)2@CNFs>La2O3@CNFs>MnO2@CNFs,and they all had better phosphate adsorption performance in lower pH.It could be concluded that Fe(OH)3@CNFs had a superior adsorption performance. When the initial concentration of phosphate is 10mg/L,the adsorption capacity of Fe(OH)3@CNFs was 7.58mg/g at pH 4,which is 95.75 times that of CNFs,7.09mg/g at pH 7 for practical applications,F(xiàn)e(OH)3@ CNFs is a good adsorbent for phosphate removal,because there is no need to adjust the pH,the cost and consumption of chemicals are reduced.

    CNFs;TEMPO oxidation;modification;adsorption; phosphate removal

    X703.1

    A

    1000–6613(2017)11–4279–07

    10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0376

    2017-03-07;修改稿日期2017-07-23。

    國際科技合作與交流專項(2012DFG91520)。

    王婷庭(1994—),女,碩士研究生。E-mail:Mushroom 0909@yeah.net。聯(lián)系人陳瀅,副教授,碩士生導(dǎo)師,研究方向為污水處理。E-mail:cylm@163.com。

    猜你喜歡
    氫氧化物吸附劑纖維素
    固體吸附劑脫除煙氣中SOx/NOx的研究進展
    化工管理(2022年13期)2022-12-02 09:21:52
    纖維素基多孔相變復(fù)合材料研究
    用于空氣CO2捕集的變濕再生吸附劑的篩選與特性研究
    能源工程(2021年1期)2021-04-13 02:05:50
    纖維素氣凝膠的制備與應(yīng)用研究進展
    纖維素晶須的制備研究
    層狀雙氫氧化物處理工業(yè)廢水的研究進展
    茶籽殼吸附劑的制備與表征
    高效降解纖維素真菌的篩選與鑒定
    氫氧化物鹽插層材料的制備和表征
    層狀雙氫氧化物表面負載TiO2的光催化性能
    黑人欧美特级aaaaaa片| 免费看av在线观看网站| av.在线天堂| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲三区欧美一区| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲中文av在线| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 丝袜美腿诱惑在线| 亚洲在久久综合| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产午夜精品一二区理论片| 亚洲第一av免费看| 乱人伦中国视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 久久人人爽人人片av| 欧美国产精品va在线观看不卡| 啦啦啦在线免费观看视频4| 99精国产麻豆久久婷婷| 欧美激情极品国产一区二区三区| 国产免费又黄又爽又色| 无遮挡黄片免费观看| 涩涩av久久男人的天堂| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲熟女毛片儿| 男人爽女人下面视频在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲av成人精品一二三区| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 久久鲁丝午夜福利片| 欧美日本中文国产一区发布| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产片特级美女逼逼视频| 丝袜人妻中文字幕| av在线观看视频网站免费| 91国产中文字幕| 91国产中文字幕| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 欧美日韩综合久久久久久| 成人免费观看视频高清| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产熟女欧美一区二区| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产视频首页在线观看| 制服丝袜香蕉在线| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产亚洲精品第一综合不卡| 91成人精品电影| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 欧美另类一区| 成人黄色视频免费在线看| 高清黄色对白视频在线免费看| 男女免费视频国产| 久久精品国产亚洲av高清一级| 欧美97在线视频| 欧美日韩精品网址| 国产激情久久老熟女| 国产男女超爽视频在线观看| 男的添女的下面高潮视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产精品欧美亚洲77777| 免费观看a级毛片全部| 久热爱精品视频在线9| 日本爱情动作片www.在线观看| 日韩av免费高清视频| 欧美激情极品国产一区二区三区| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 欧美精品一区二区大全| 麻豆av在线久日| 国产极品天堂在线| 日韩伦理黄色片| 十分钟在线观看高清视频www| 国产一区二区三区av在线| 又大又黄又爽视频免费| 91国产中文字幕| 国产av精品麻豆| 久久99一区二区三区| 亚洲精品日本国产第一区| 久久久久国产一级毛片高清牌| 欧美精品一区二区大全| 国产成人精品在线电影| 国产精品久久久人人做人人爽| 欧美日韩av久久| 免费av中文字幕在线| 国产av一区二区精品久久| 久久久久国产精品人妻一区二区| 亚洲情色 制服丝袜| av.在线天堂| 在线观看免费视频网站a站| 性色av一级| 国产男人的电影天堂91| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 热99久久久久精品小说推荐| 成年人午夜在线观看视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产精品 国内视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 欧美日本中文国产一区发布| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 欧美激情高清一区二区三区 | videosex国产| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 99久久人妻综合| netflix在线观看网站| 美女午夜性视频免费| 欧美成人午夜精品| 精品少妇内射三级| 午夜福利视频精品| 热re99久久国产66热| 不卡av一区二区三区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲美女黄色视频免费看| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 蜜桃在线观看..| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲精品国产av成人精品| 在线观看三级黄色| av视频免费观看在线观看| 啦啦啦啦在线视频资源| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| www日本在线高清视频| av女优亚洲男人天堂| 欧美日韩精品网址| 亚洲四区av| 秋霞在线观看毛片| 蜜桃国产av成人99| 青春草国产在线视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 久久热在线av| 亚洲av日韩在线播放| a级毛片黄视频| 美女主播在线视频| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲久久久国产精品| 精品一品国产午夜福利视频| 乱人伦中国视频| 久久久精品区二区三区| 国产精品免费视频内射| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| av女优亚洲男人天堂| 国产乱来视频区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 女性生殖器流出的白浆| 亚洲欧美色中文字幕在线| 在线天堂中文资源库| 美女主播在线视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲国产日韩一区二区| 欧美xxⅹ黑人| 国产成人欧美在线观看 | 午夜福利,免费看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 成年美女黄网站色视频大全免费| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 老司机靠b影院| 久久人人97超碰香蕉20202| 免费黄频网站在线观看国产| 国产欧美亚洲国产| 国产免费福利视频在线观看| 成人国产麻豆网| 亚洲国产中文字幕在线视频| 两个人看的免费小视频| 欧美日韩精品网址| 日韩视频在线欧美| 国产伦人伦偷精品视频| 美女主播在线视频| 成人影院久久| 日韩 亚洲 欧美在线| 中文字幕制服av| 久久天堂一区二区三区四区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 日韩伦理黄色片| 91精品国产国语对白视频| 妹子高潮喷水视频| 久久av网站| 又大又爽又粗| 99热网站在线观看| 在线观看免费高清a一片| 欧美日韩亚洲高清精品| 啦啦啦 在线观看视频| 久久99精品国语久久久| 色精品久久人妻99蜜桃| 免费av中文字幕在线| 国产精品国产三级国产专区5o| 亚洲欧美色中文字幕在线| 免费观看人在逋| 久久久久视频综合| 亚洲综合精品二区| 久久人人97超碰香蕉20202| 国产毛片在线视频| 天天操日日干夜夜撸| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲欧美清纯卡通| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 日韩av免费高清视频| 99热全是精品| 99国产精品免费福利视频| 午夜av观看不卡| 国产99久久九九免费精品| 国产 精品1| 热99久久久久精品小说推荐| a级毛片在线看网站| 免费av中文字幕在线| 啦啦啦啦在线视频资源| 99国产精品免费福利视频| 美女主播在线视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 丝瓜视频免费看黄片| 精品人妻在线不人妻| 国产成人精品久久二区二区91 | 色综合欧美亚洲国产小说| 人妻人人澡人人爽人人| 亚洲专区中文字幕在线 | 激情五月婷婷亚洲| xxxhd国产人妻xxx| 欧美日韩av久久| 在线观看一区二区三区激情| 欧美av亚洲av综合av国产av | 国产av一区二区精品久久| 午夜日本视频在线| 国产一区二区 视频在线| 不卡av一区二区三区| 如何舔出高潮| 91精品三级在线观看| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲,一卡二卡三卡| 青春草国产在线视频| 在线天堂中文资源库| 亚洲av男天堂| 人妻人人澡人人爽人人| av在线app专区| 免费黄网站久久成人精品| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲男人天堂网一区| 美女主播在线视频| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲精品第二区| 国产成人一区二区在线| 一本大道久久a久久精品| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 99香蕉大伊视频| 国产高清国产精品国产三级| 国产在视频线精品| 久久婷婷青草| 日韩av不卡免费在线播放| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| av电影中文网址| 亚洲国产看品久久| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产人伦9x9x在线观看| 一边摸一边抽搐一进一出视频| tube8黄色片| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲免费av在线视频| 9热在线视频观看99| 亚洲欧美成人精品一区二区| 丝袜人妻中文字幕| 天堂8中文在线网| 一二三四在线观看免费中文在| 成年动漫av网址| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 国产成人啪精品午夜网站| 国产 精品1| 啦啦啦 在线观看视频| 少妇的丰满在线观看| 亚洲熟女毛片儿| 国产一区二区三区综合在线观看| 视频在线观看一区二区三区| 久久影院123| 日韩 亚洲 欧美在线| 女性生殖器流出的白浆| 丰满乱子伦码专区| 久久久久久人人人人人| 国产在线视频一区二区| 亚洲综合色网址| 黄色视频在线播放观看不卡| 免费在线观看完整版高清| 啦啦啦在线观看免费高清www| 伦理电影免费视频| 国产精品99久久99久久久不卡 | www.精华液| 亚洲三区欧美一区| 午夜福利一区二区在线看| 国产在线视频一区二区| 日韩大码丰满熟妇| av在线播放精品| 亚洲美女搞黄在线观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 十八禁网站网址无遮挡| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产男女超爽视频在线观看| 视频在线观看一区二区三区| 欧美精品一区二区免费开放| 日韩制服骚丝袜av| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 欧美日韩福利视频一区二区| 在线观看免费高清a一片| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲av日韩在线播放| 在线观看国产h片| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲人成网站在线观看播放| 青草久久国产| 一区二区三区四区激情视频| 国产精品久久久久久精品古装| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 婷婷色麻豆天堂久久| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 精品一品国产午夜福利视频| 性高湖久久久久久久久免费观看| 欧美激情极品国产一区二区三区| 观看av在线不卡| 在线观看免费高清a一片| 国产日韩欧美在线精品| 香蕉丝袜av| 一级毛片 在线播放| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 波多野结衣av一区二区av| 国产精品av久久久久免费| 国产97色在线日韩免费| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 桃花免费在线播放| 久久精品久久精品一区二区三区| 久久精品国产a三级三级三级| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 91精品三级在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 成年av动漫网址| 人成视频在线观看免费观看| 9191精品国产免费久久| 男人添女人高潮全过程视频| 大香蕉久久成人网| 午夜91福利影院| 十八禁高潮呻吟视频| 婷婷成人精品国产| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲精品第二区| 热99久久久久精品小说推荐| 欧美日韩视频精品一区| 最近中文字幕高清免费大全6| 天堂俺去俺来也www色官网| 人体艺术视频欧美日本| 久久午夜综合久久蜜桃| 欧美人与性动交α欧美软件| 又黄又粗又硬又大视频| 免费不卡黄色视频| 久久 成人 亚洲| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 大香蕉久久网| 99热网站在线观看| 性色av一级| 90打野战视频偷拍视频| av福利片在线| 日韩成人av中文字幕在线观看| 日韩人妻精品一区2区三区| 亚洲天堂av无毛| 久久综合国产亚洲精品| 丝袜脚勾引网站| 国产伦理片在线播放av一区| 人成视频在线观看免费观看| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 免费观看人在逋| 国产人伦9x9x在线观看| 亚洲图色成人| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 无限看片的www在线观看| 精品视频人人做人人爽| 欧美精品一区二区大全| 最近最新中文字幕免费大全7| 97人妻天天添夜夜摸| 黄色视频不卡| 成人免费观看视频高清| 伊人久久国产一区二区| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲美女视频黄频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产免费一区二区三区四区乱码| 久久亚洲国产成人精品v| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲国产看品久久| 精品久久久久久电影网| 久久人人97超碰香蕉20202| 成人黄色视频免费在线看| 国产日韩欧美视频二区| 天堂中文最新版在线下载| 男男h啪啪无遮挡| 看免费成人av毛片| 国产视频首页在线观看| 男人添女人高潮全过程视频| 中文字幕人妻熟女乱码| 一级a爱视频在线免费观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产又色又爽无遮挡免| 成人国语在线视频| 妹子高潮喷水视频| 国产av精品麻豆| 天美传媒精品一区二区| 久久久国产欧美日韩av| 香蕉丝袜av| 亚洲,欧美,日韩| 美女主播在线视频| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| kizo精华| 精品国产乱码久久久久久小说| 欧美日韩av久久| 大香蕉久久网| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲成人一二三区av| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产97色在线日韩免费| 老司机影院成人| 久久久久久久久久久免费av| 国产成人免费观看mmmm| 国产 精品1| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 午夜激情久久久久久久| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 考比视频在线观看| 日日撸夜夜添| 18禁观看日本| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲国产精品成人久久小说| 成人亚洲欧美一区二区av| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 午夜福利乱码中文字幕| 各种免费的搞黄视频| 男人舔女人的私密视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲成人手机| 国产在线一区二区三区精| 999精品在线视频| 深夜精品福利| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 18禁观看日本| 国产精品一国产av| 多毛熟女@视频| 午夜影院在线不卡| 日韩中文字幕视频在线看片| 97在线人人人人妻| 午夜老司机福利片| 18禁观看日本| 国产精品一国产av| 在线观看www视频免费| 交换朋友夫妻互换小说| 在线观看三级黄色| 亚洲,欧美精品.| 十分钟在线观看高清视频www| 9热在线视频观看99| 亚洲人成77777在线视频| 黄色怎么调成土黄色| 国产在线一区二区三区精| 美女主播在线视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 性高湖久久久久久久久免费观看| 欧美久久黑人一区二区| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲av欧美aⅴ国产| 日本欧美国产在线视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 午夜日韩欧美国产| 亚洲欧美成人精品一区二区| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲欧美成人精品一区二区| 黑人猛操日本美女一级片| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产精品久久久久久精品电影小说| 波多野结衣av一区二区av| 18在线观看网站| 亚洲成人手机| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 青春草国产在线视频| 亚洲av日韩在线播放| 欧美人与性动交α欧美软件| 成人亚洲精品一区在线观看| 搡老乐熟女国产| avwww免费| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产日韩欧美在线精品| 久久久国产精品麻豆| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 人人妻人人澡人人看| 亚洲综合精品二区| 欧美xxⅹ黑人| 老司机深夜福利视频在线观看 | 国产1区2区3区精品| 大香蕉久久网| 色视频在线一区二区三区| 欧美人与善性xxx| 欧美久久黑人一区二区| 男女床上黄色一级片免费看| 天堂8中文在线网| 人妻一区二区av| 9色porny在线观看| 人妻一区二区av| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 亚洲成人av在线免费| www日本在线高清视频| 国产福利在线免费观看视频| 国产精品熟女久久久久浪| 在线天堂最新版资源| 9191精品国产免费久久| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久影院123| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产成人av激情在线播放| 啦啦啦 在线观看视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 老汉色∧v一级毛片| 国产免费又黄又爽又色| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 免费看av在线观看网站| 免费观看人在逋| 亚洲精品美女久久av网站| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 天美传媒精品一区二区| 亚洲成人国产一区在线观看 | 日本午夜av视频| 亚洲成人一二三区av| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲久久久国产精品| 精品一区二区三区av网在线观看 | 九九爱精品视频在线观看| 男人操女人黄网站| 久久久久国产精品人妻一区二区| 男女之事视频高清在线观看 | 国产一区二区在线观看av| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 亚洲精华国产精华液的使用体验| 成年美女黄网站色视频大全免费| 国产成人av激情在线播放| 欧美变态另类bdsm刘玥| 亚洲精品国产色婷婷电影| 宅男免费午夜| 多毛熟女@视频| 热99久久久久精品小说推荐| 黄片播放在线免费| 99国产精品免费福利视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 久久狼人影院| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 一区二区三区四区激情视频| 90打野战视频偷拍视频| netflix在线观看网站| 免费观看人在逋| 久久久久精品性色| 亚洲精品自拍成人| 久热爱精品视频在线9| 欧美激情极品国产一区二区三区| 亚洲成人手机| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 咕卡用的链子| 亚洲一码二码三码区别大吗| 五月天丁香电影| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲av综合色区一区| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 看十八女毛片水多多多| av国产精品久久久久影院| 国产精品久久久人人做人人爽| 最近最新中文字幕免费大全7| av在线老鸭窝| 国产极品粉嫩免费观看在线| 新久久久久国产一级毛片| 操美女的视频在线观看| 国产成人系列免费观看| www.精华液| 免费在线观看完整版高清| 看免费av毛片| 大陆偷拍与自拍| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 视频在线观看一区二区三区| 久热爱精品视频在线9| 亚洲熟女精品中文字幕| 高清在线视频一区二区三区| 高清av免费在线| 蜜桃在线观看..| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 成人三级做爰电影| kizo精华| 久久国产亚洲av麻豆专区| 51午夜福利影视在线观看| 最近的中文字幕免费完整| 69精品国产乱码久久久| 一个人免费看片子| 国产激情久久老熟女| 亚洲在久久综合| 精品卡一卡二卡四卡免费| 天天操日日干夜夜撸| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲美女视频黄频| 日韩电影二区| 丰满迷人的少妇在线观看| 欧美激情极品国产一区二区三区|