室內(nèi)空氣中甲醛檢測(cè)的能力驗(yàn)證結(jié)果及分析

高洋洋王 瑋 趙媛媛劉 鑫 高 峰 劉來(lái)福

（北京市西城區(qū)疾病預(yù)防控制中心 北京 100120；2.北京出入境檢驗(yàn)檢疫局）

室內(nèi)空氣中甲醛檢測(cè)的能力驗(yàn)證結(jié)果及分析

高洋洋1王 瑋1趙媛媛1劉 鑫2高 峰2劉來(lái)福2

（北京市西城區(qū)疾病預(yù)防控制中心 北京 100120；2.北京出入境檢驗(yàn)檢疫局）

參加室內(nèi)空氣中甲醛檢測(cè)的能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，并針對(duì)結(jié)果報(bào)告進(jìn)行分析。盲樣按照甲醛檢測(cè)作業(yè)指導(dǎo)書的步驟進(jìn)行稀釋，應(yīng)用GB/T 18204.2-2014酚試劑分光光度法進(jìn)行測(cè)定。能力驗(yàn)證結(jié)果顯示：低濃度樣品滿意，高濃度樣品不滿意。從實(shí)驗(yàn)環(huán)境、實(shí)驗(yàn)用水、玻璃量器質(zhì)量差異、標(biāo)準(zhǔn)溶液、稀釋步驟和比色測(cè)定的影響因素等多方面進(jìn)行了測(cè)定和分析，得知在確保實(shí)驗(yàn)環(huán)境無(wú)污染和實(shí)驗(yàn)用水本底值較低的情況下，選擇優(yōu)質(zhì)的玻璃儀器及合適的稀釋方法減少允差，使得補(bǔ)測(cè)盲樣的實(shí)驗(yàn)結(jié)果滿意。

甲醛；能力驗(yàn)證；分光光度法

1 前言

甲醛（HCHO）是一種無(wú)色、具有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶于水、醇和醚，沸點(diǎn)為-21℃，室溫極易揮發(fā)，溫度越高揮發(fā)越快。由于甲醛具有較高毒性，在我國(guó)有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上高居第二位。大氣中甲醛的主要來(lái)源于塑料、橡膠、脲醛泡沫、樹脂、隔熱材料、黏合劑、皮革、紡織、制藥、汽車尾氣和其他工業(yè)生產(chǎn)等，家庭室內(nèi)甲醛主要來(lái)源于裝飾材料。目前，因甲醛造成的大氣環(huán)境、室內(nèi)空氣和公共場(chǎng)所空氣污染已經(jīng)引起了人們的高度關(guān)注，有關(guān)甲醛對(duì)人體危害的報(bào)道也越來(lái)越多[1-3]。

當(dāng)室內(nèi)空氣中甲醛超過(guò)國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，可引起眼部、上呼吸道刺激癥、皮膚過(guò)敏反應(yīng)以及變態(tài)反應(yīng)[4]。例如，甲醛含量為0.1 mg/m3時(shí)可產(chǎn)生異味，使人身體不適；0.5 mg/m3時(shí)可引起流淚；0.6 mg/m3時(shí)可引起咽喉不適或疼痛；12-24 mg/m3時(shí)感到呼吸困難、咳嗽、胸悶和頭痛；大于60 mg/m3時(shí)可能引發(fā)肺炎、肺氣腫甚至死亡。長(zhǎng)期接觸較高濃度的甲醛對(duì)呼吸系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟、皮膚、免疫系統(tǒng)等都有一定的毒害作用[5]。甲醛還有致畸、致癌作用，遺傳毒性研究發(fā)現(xiàn)甲醛能引起基因突變和染色體損傷[6]。國(guó)際癌癥研究所（IARC）專家組認(rèn)為，有足夠的證據(jù)可以證明甲醛可引起人類的鼻咽癌、鼻腔癌和鼻竇癌，并有證據(jù)證明甲醛可引發(fā)白血病[7]。

甲醛是評(píng)價(jià)空氣質(zhì)量的重要檢測(cè)項(xiàng)目，國(guó)內(nèi)外有關(guān)空氣中甲醛的檢測(cè)方法種類眾多，包括分光光度法、氣相色譜法、高效液相色譜法、示波極譜法、電化學(xué)分析法等等。分光光度法是測(cè)定甲醛的常用分析方法，由于所用儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，操作快速方便，已在各個(gè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。本實(shí)驗(yàn)室參加此次能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，其作業(yè)指導(dǎo)書雖未強(qiáng)制指定測(cè)定方法，但推薦采用GB/T 18204．2-2014《公共場(chǎng)所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法第2部分：化學(xué)污染物 7．2酚試劑分光光度法》[8]。

2 材料與方法

2.1 材料

2.1.1 主要儀器

WFJ 2100可見分光光度計(jì)：優(yōu)尼柯（上海）儀器有限公司；TE 612-L電子天平：德國(guó)賽多利斯；純水儀：北京同泰聯(lián)科技發(fā)展有限公司。

2.1.2 試劑

酚試劑：沃德公司；鹽酸（優(yōu)級(jí)純）、硫酸鐵銨（分析純）：購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液 1 號(hào)：10．4 mg/mL，2 mL/支， 有效期至 2017 年11月，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院；甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液2號(hào)：0．1 mg/mL，20 mL/支，有效期至 2017年 9月，北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司；甲醛質(zhì)控樣品1號(hào)：安珀瓶包裝，20 mL/支，批號(hào) 204522，有效期至2017 年 6 月，標(biāo)準(zhǔn)值為（0．715±0．041）mg/L，環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所；甲醛質(zhì)控樣品2號(hào)：安珀瓶包裝，20 mL/支，批號(hào)204523，有效期至2017年10月，標(biāo)準(zhǔn)值為（1．20±0．08） mg/L，環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所；甲醛質(zhì)控樣品3號(hào)：安珀瓶包裝，20 mL/支，批號(hào)204526，有效期至2019年11月，標(biāo)準(zhǔn)值為（0．809±0．045）mg/L， 環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所；盲樣 a（安珀瓶包裝，20 mL/支）、盲樣 b（安珀瓶包裝，20 mL/支）、補(bǔ)測(cè)盲樣（安珀瓶包裝，2 mL/支）：均來(lái)自北京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢查院。

2.2 方法

2.2.1 原理

甲醛與試劑反應(yīng)生成嗪，嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化，形成藍(lán)綠色化合物，根據(jù)顏色的深淺，比色定量。

2.2.2 溶液配制

（1）吸收液原液：稱取 0．10 g 酚試劑，用純水溶解后定容至100 mL容量瓶，冰箱保存。

（2）吸收液：量取5 mL吸收原液，加入 95 mL純水至100 mL具塞量筒中，現(xiàn)用現(xiàn)配。

（3）硫酸鐵銨溶液：稱取 1．0 g 硫酸鐵銨，用 0．1 mol/L鹽酸溶液溶解，并稀釋至100 mL。

2.2.3 分析步驟

2.2.3.1 樣品稀釋

所有樣品檢測(cè)前均平衡至室溫，搖動(dòng)混勻。

分別用移液管移取10 mL質(zhì)控樣品1號(hào)、質(zhì)控樣品2號(hào)、盲樣a、盲樣b于250 mL容量瓶中，用吸收液稀釋至刻度線。

移取補(bǔ)測(cè)盲樣1 mL于100 mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度線；再移取5 mL稀釋后的溶液于250 mL容量瓶中，用吸收液稀釋至刻度線，為補(bǔ)測(cè)盲樣1號(hào)；重復(fù)上述2次稀釋過(guò)程，制備出補(bǔ)測(cè)盲樣2號(hào)、補(bǔ)測(cè)盲樣3號(hào)。

2.2.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液配制

用移液管移取甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液1號(hào)1mL于100 mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度線，配制成104 μg/mL的甲醛中間液。從上述溶液中準(zhǔn)確吸取0．97 mL于已加入5 mL吸收原液的100 mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度線，配成1．00 μg/mL甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液。（若用甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液2號(hào)，則用移液管移取標(biāo)準(zhǔn)溶液10 mL于100 mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度線，再移取上述溶液10 mL于已加入5 mL吸收原液的100 mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度線，配成1．00 μg/mL甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液。）在10 mL比色管中分別加入 甲 醛 標(biāo) 準(zhǔn) 使 用 液 0、0．10、0．20、0．40、0．60、0．80、1．00、1．50、2．00 mL 和 吸 收 液 5．00、4．90、4．80、4．60、4．40、4．20、4．00、3．50、3．00 mL 混勻，待測(cè)。

2.2.3.3 樣品配制

在10 mL比色管中分別加入稀釋后的質(zhì)控樣品及盲樣1．00mL和酚試劑吸收液4．00mL混勻，待測(cè)。

2.2.3.4 測(cè)定方法

按照GB/T 18204．2-2014[8]進(jìn)行測(cè)定。各管中加入0．4 mL硫酸鐵銨溶液搖勻，室溫放置20 min，在630 nm波長(zhǎng)下用1 cm比色皿以純水作參比測(cè)定各溶液吸光度。

3 結(jié)果

甲醛檢測(cè)能力驗(yàn)證結(jié)果報(bào)告見表1。由表1可看出，盲樣a和盲樣b均有不同程度的正偏差。｜Z｜≤2 為滿意結(jié)果，2＜｜Z｜＜3 為可疑結(jié)果，｜Z｜≥3 為不滿意結(jié)果。本次能力驗(yàn)證盲樣 b 的｜Z｜為 3．19，結(jié)果評(píng)定為不滿意，其準(zhǔn)確度不符合能力驗(yàn)證要求。補(bǔ)測(cè)盲樣的結(jié)果為滿意，｜Z｜小于2，說(shuō)明原因查找正確，整改及時(shí)。

表1 甲醛檢測(cè)能力驗(yàn)證結(jié)果報(bào)告表

4 討論

4.1 實(shí)驗(yàn)環(huán)境的影響

實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境因素包括溫度、濕度、通風(fēng)狀況、照明和氣體污染等，為保證檢測(cè)工作的正常進(jìn)行，確保實(shí)驗(yàn)的真實(shí)性和準(zhǔn)確性，需關(guān)注環(huán)境因素對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生的直接或間接的影響。室溫不能過(guò)高或過(guò)低，冬季和夏季應(yīng)提前打開空調(diào)穩(wěn)定室溫，保證實(shí)驗(yàn)過(guò)程中溫度和濕度相對(duì)穩(wěn)定。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及玻璃量器校正的溫度應(yīng)為20℃；顯色溫度應(yīng)為20℃-30℃。實(shí)驗(yàn)前還應(yīng)徹底清潔消毒，避免環(huán)境中的甲醛影響測(cè)定結(jié)果。

能力驗(yàn)證結(jié)果下發(fā)后，發(fā)現(xiàn)兩個(gè)盲樣的測(cè)定結(jié)果均偏高。為了考查實(shí)驗(yàn)室環(huán)境是否被污染，特設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)：

用移液管吸取5 mL甲醛吸收液于小燒杯中，分別敞口放置于甲醛實(shí)驗(yàn)室操作臺(tái)和其他實(shí)驗(yàn)室操作臺(tái)，18 h后測(cè)定其吸光度。結(jié)果顯示：甲醛實(shí)驗(yàn)室吸光值高達(dá)0.4以上，相當(dāng)于甲醛濃度高于0.1 mg/m3；其他實(shí)驗(yàn)室吸光度值接近日常測(cè)定的空白樣品值。由于短時(shí)間、高濃度和多次測(cè)定，使得實(shí)驗(yàn)室空氣被甲醛嚴(yán)重污染。

在測(cè)定補(bǔ)測(cè)盲樣品前，預(yù)先做好甲醛實(shí)驗(yàn)室的開窗通風(fēng)工作，并再次測(cè)定環(huán)境中的甲醛的吸光度值，確保其未受任何污染；配制或使用甲醛吸收液時(shí)，盡量減少敞口的時(shí)間，現(xiàn)用現(xiàn)配；配制標(biāo)準(zhǔn)曲線系列時(shí)，只有加入液體時(shí)打開具塞，其余步驟都蓋緊具塞。

4.2 實(shí)驗(yàn)用水的影響

標(biāo)準(zhǔn)曲線中零濃度管的吸光值為本底值，標(biāo)準(zhǔn)曲線中各個(gè)濃度點(diǎn)都需減去本底值后再擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線系列。為了考查實(shí)驗(yàn)用水對(duì)本底值的影響以及本底值對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線系列的影響，特設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)：

取純水儀收集瓶中的實(shí)驗(yàn)用水配制甲醛吸收液，進(jìn)行6次本底值的測(cè)定，其吸光值在0.021至0.038之間。然后，檢查純水儀過(guò)濾配件有效期、更換進(jìn)水口桶裝水、清洗抽水管路并清空收集瓶，重新收集新的實(shí)驗(yàn)用水；重新清洗10 mL比色管，控干；重新配制甲醛吸收液、硫酸鐵銨溶液后，再次測(cè)定6次零濃度管的吸光值均在0.012至0.019之間。由此可見，兩次測(cè)定值有較大差異，實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配，不能長(zhǎng)時(shí)間放置，以免影響本底值。

為了考查本底值對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線系列的影響，任選上述兩條標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行比較，見圖1。由圖1可知：若曲線本底值低，則扣除本底值后的其他各濃度點(diǎn)較高，線性相關(guān)性R值略高，曲線斜率較高，靈敏度較高。

因此，實(shí)驗(yàn)中應(yīng)避免實(shí)驗(yàn)用水對(duì)本底值的影響，從而通過(guò)提高標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率提高檢測(cè)靈敏度，提升檢測(cè)水平和檢測(cè)質(zhì)量。

圖1 不同本底值的兩條標(biāo)準(zhǔn)曲線的比較

4.3 玻璃量器的質(zhì)量差異

實(shí)驗(yàn)中所用的移液管和容量瓶均為專管專用和專瓶專用，準(zhǔn)確度等級(jí)均為A級(jí)。應(yīng)用衡量法對(duì)多支移液管進(jìn)行純水的反復(fù)多次電子分析天平測(cè)定，記錄數(shù)據(jù)并比較，選出容量允許誤差較小的貼標(biāo)簽后備用。質(zhì)控樣品1號(hào)、質(zhì)控樣品2號(hào)，盲樣a、盲樣b取樣時(shí)需使用允許誤差最小的移液管。

由于盲樣b得到的檢測(cè)結(jié)果為不滿意，經(jīng)排查原因發(fā)現(xiàn)，單標(biāo)容量瓶并未進(jìn)行純水質(zhì)量的測(cè)定。在實(shí)驗(yàn)室溫度20℃，濕度為22%的條件下，測(cè)定3次盲樣b的250 mL A級(jí)單標(biāo)容量瓶的質(zhì)量的平均值為249.05 g，相對(duì)允差為0.38%，其數(shù)值不能滿足GB/T 12806-2011《實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器 單標(biāo)線容量瓶》[9]的容量允差（±0.15 mL）及相對(duì)允差低于0.06%的要求。初步判定為定容體積不準(zhǔn)確導(dǎo)致盲樣b在樣品稀釋時(shí)濃度較高。

由于容量瓶的測(cè)定值對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響無(wú)法進(jìn)行量化評(píng)價(jià)，所以設(shè)計(jì)下一步實(shí)驗(yàn)，將容量瓶和移液管在其余測(cè)試條件相同的情況下分成3個(gè)不同組別，分別是參考標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)組、盲樣a組、盲樣b組。檢測(cè)同一個(gè)參考標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（標(biāo)準(zhǔn)值為0.809±0.045），考察不同組別的玻璃量器對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響（表2）。

表2 不同組別所用容量瓶和吸量管測(cè)定參考標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)結(jié)果比較

由表2可知，不同組別所用的玻璃量器對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響顯著。雖然測(cè)定的參考標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)結(jié)果均在其不確定度范圍內(nèi)，但能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)不同于日常檢測(cè)，只有無(wú)限接近真值才能取得滿意的結(jié)果。而且，驗(yàn)收玻璃量器時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格按照國(guó)標(biāo)進(jìn)行校準(zhǔn)，雖標(biāo)有A級(jí)準(zhǔn)確度，但很可能不符合標(biāo)準(zhǔn)。上述實(shí)驗(yàn)測(cè)定值都存在正向偏差，很可能是測(cè)定數(shù)值偏大的原因。

玻璃量器的質(zhì)量差別，尤其是實(shí)驗(yàn)前未進(jìn)行純水質(zhì)量測(cè)定的容量瓶直接影響了實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度，使得結(jié)果值偏高較多，｜Z｜高達(dá)3.19。定容盲樣b的容量瓶的相對(duì)允差遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定的相對(duì)允差，使得其在樣品稀釋步驟中產(chǎn)生較大誤差。所以，實(shí)驗(yàn)中需要用到的玻璃量器應(yīng)用衡量法反復(fù)多次天平測(cè)定，記錄數(shù)據(jù)并比較，選出容量允許誤差滿足國(guó)標(biāo)要求的，甚至更小的量器進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn)的測(cè)定。

4.4 不同批次的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的差異

在日常檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)批次不同的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，有的濃度點(diǎn)略高或者略低。但是，由于標(biāo)準(zhǔn)曲線的微小差別并不影響其線性及靈敏度，而且同一批號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)也可能由于環(huán)境溫度及反應(yīng)時(shí)間的不同而產(chǎn)生微小差別，此種差異經(jīng)常被忽略不計(jì)。本項(xiàng)目設(shè)計(jì)了用不同批次的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定同一個(gè)質(zhì)控樣品的實(shí)驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果見表3。

表3 不同批次的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定同一質(zhì)控樣品的測(cè)定值

由此可見，不同批次的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定同一個(gè)質(zhì)控樣品時(shí)略有差異，可能產(chǎn)生實(shí)驗(yàn)偏差。日常測(cè)定樣品時(shí)，應(yīng)多多關(guān)注標(biāo)準(zhǔn)溶液，如遇批次不同，應(yīng)適量增加質(zhì)控樣品的測(cè)定頻次，維持較高的實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確度水平。

4.5 不同稀釋方法的差異

作業(yè)指導(dǎo)書中要求將盲樣a和盲樣b稀釋25倍，并沒(méi)有明確玻璃器具的使用規(guī)格。而稀釋25倍，可選擇的容量瓶和吸量管的搭配種類較多，稀釋方法至少有3種，分別為2 mL稀釋至50 mL；4 mL稀釋至100 mL（分度吸量管標(biāo)稱容量為5 mL，取4 mL溶液至100 mL容量瓶）；10 mL稀釋至250 mL。根據(jù)JJG 196-2006《中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程 常用玻璃量器規(guī)定》，準(zhǔn)確度等級(jí)為A級(jí)的不同計(jì)量器具的允差及相對(duì)允差均有所不同，其結(jié)果見表4。

表4 不同稀釋方法的允差及相對(duì)允差

計(jì)量器具對(duì)整個(gè)系統(tǒng)的不確定度的影響通過(guò)相對(duì)允差進(jìn)行傳遞。由表4可以看出，隨著計(jì)量器具的容量的增大，雖然容量允差逐漸增大，但相對(duì)允差逐漸減小。因此，第三組用單標(biāo)線吸量管吸取10 mL溶液至250 mL容量瓶的稀釋方法相對(duì)允差最小，可以有效地降低測(cè)定結(jié)果的不確定度。由于盲樣和質(zhì)控樣品規(guī)格均為20 mL，稀釋時(shí)需要用少量該樣品溶液潤(rùn)洗吸量管，所以實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的單標(biāo)線吸量管最大體積為10 mL，暫不需要研究更大標(biāo)稱容量。

4.6 不同稀釋溶液的差異

由于作業(yè)指導(dǎo)書中未明確稀釋溶液種類，稀釋盲樣a和盲樣b時(shí)，選擇了兩種稀釋溶液，分別為純水和吸收液。測(cè)定結(jié)果見表5。

表5 不同稀釋溶液測(cè)定盲樣a和盲樣b的結(jié)果比較

由表5可看出，與純水比較，選用吸收液作為稀釋溶液所得的測(cè)定結(jié)果相對(duì)穩(wěn)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，所以上報(bào)兩個(gè)盲樣結(jié)果數(shù)值時(shí)均選用吸收液組的數(shù)值。值得注意的是，結(jié)果評(píng)價(jià)為不滿意的盲樣b不同稀釋液的平均值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差已高達(dá)1.7%，而盲樣a只有0.1%。此種現(xiàn)象已間接表明盲樣b的稀釋步驟可能存在問(wèn)題，應(yīng)該深入分析。但是，在時(shí)間緊、任務(wù)急、壓力大的情況下，實(shí)驗(yàn)員沒(méi)有做到多方面比較，僅關(guān)注表面現(xiàn)象，缺少分析深度和廣度，導(dǎo)致稀釋操作步驟擴(kuò)大了盲樣b的測(cè)定結(jié)果的不確定度，實(shí)驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確。

補(bǔ)測(cè)樣品時(shí)，作業(yè)指導(dǎo)書對(duì)樣品稀釋步驟做了較大的改變：移取補(bǔ)測(cè)盲樣1 mL于100 mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度線，再移取5 mL稀釋后的溶液于250 mL容量瓶中，用吸收液稀釋至刻度線，為補(bǔ)測(cè)盲樣1；重復(fù)上述2次稀釋過(guò)程，制備出補(bǔ)測(cè)盲樣2、補(bǔ)測(cè)盲樣3。每個(gè)試樣平均測(cè)定2次。由于補(bǔ)測(cè)樣品的作業(yè)指導(dǎo)書寫明了每個(gè)稀釋步驟的溶液種類和體積、平行樣品數(shù)量及測(cè)定次數(shù)，使得參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室能夠統(tǒng)一操作，盡量減少不必要的實(shí)驗(yàn)室間誤差。

4.7 比色測(cè)定的影響因素

由于參加補(bǔ)測(cè)實(shí)驗(yàn)機(jī)會(huì)難得，如果結(jié)果仍然不滿意或可疑，將不再組織補(bǔ)測(cè)，所以比色測(cè)定時(shí)，格外重視相關(guān)影響因素。

實(shí)驗(yàn)的檢測(cè)方法為分光光度法，使用的檢測(cè)設(shè)備為WFJ 2100可見分光光度計(jì)。使用前應(yīng)檢查儀器是具有計(jì)量部門的檢定合格證書，并在有效期范圍內(nèi)，保證使用波長(zhǎng)630 nm的準(zhǔn)確度。日常工作中定期做好儀器保養(yǎng)和維護(hù)，并對(duì)保養(yǎng)和維修做好相關(guān)記錄，確保儀器狀態(tài)正常。每次使用后，及時(shí)填寫儀器使用記錄。

使用比色皿時(shí)，應(yīng)先用棉棒蘸取無(wú)水乙醇擦洗比色皿內(nèi)壁及外壁以保證其清潔，然后進(jìn)行兩個(gè)比色皿配對(duì)性檢驗(yàn)，確保無(wú)吸光度差異；標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度應(yīng)按由低至高的順序測(cè)定；測(cè)定最高濃度點(diǎn)后，徹底清洗比色皿，并和參比溶液比較吸光度，確保無(wú)污染。各曲線濃度和樣品至少潤(rùn)洗一次，避免相互干擾。最后，在每次實(shí)驗(yàn)后及時(shí)徹底清潔比色皿，放入比色盒中保存，不要將其隨意放在儀器周圍以免不慎濺入其他液體造成污染。

5 結(jié)語(yǔ)

室內(nèi)空氣檢測(cè)中，甲醛的測(cè)定是一項(xiàng)重要的檢測(cè)項(xiàng)目。參加能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)是外部質(zhì)量控制的重要保證方法，是確保實(shí)驗(yàn)室具有較高檢測(cè)水平而對(duì)其檢測(cè)能力進(jìn)行考核和監(jiān)督，使得實(shí)驗(yàn)室出具的檢測(cè)數(shù)據(jù)更加科學(xué)可靠。實(shí)驗(yàn)室環(huán)境被嚴(yán)重污染、實(shí)驗(yàn)用水影響本底值、玻璃量器的質(zhì)量差別較大、標(biāo)準(zhǔn)溶液的差別、稀釋及比色的操作不當(dāng)都可能是能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)高濃度盲樣b取得不滿意結(jié)果的主要原因。雖然初次參加能力驗(yàn)證沒(méi)有取得滿意結(jié)果，但是此次能力驗(yàn)證排查出很多日常檢測(cè)不規(guī)范或忽略的問(wèn)題，具有較深遠(yuǎn)的重大意義。經(jīng)過(guò)及時(shí)整改，補(bǔ)測(cè)實(shí)驗(yàn)取得了滿意結(jié)果，通過(guò)了能力驗(yàn)證考核，同時(shí)實(shí)驗(yàn)人員排查問(wèn)題、分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力有所提高，積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)。

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[10]JJG-196-2006中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程 常用玻璃量器檢定規(guī)程[S].

Ability Validation Results and Analysis on the Determination of Formaldehyde in Indoor Air

GAO Yangyang1， WANG Wei1， ZHAO Yuanyuan1， LIU Xin2， GAO Feng2， LIU Laifu2
（1.Xicheng District Center for Disease Control and Prevention，Beijing， 100120；2.Beijing Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau）

To participate in the ability validation experiment on the determination of formaldehyde in indoor air and analyze the report of results，the blind samples were diluted according to the work instructions （Standard operation procedure） of formaldehyde testing，and determined according to the phenol reagent spectrophotometric method of GB/T 18204.2-2014.The ability validation results showed that the low concentration sample was satisfied and the high concentration sample was not satisfied.The environment，water，difference of glassware quality，standard solution，dilution steps and influence factors in spectrophotometric method were determined and analyzed.It was demonstrated that under the condition which the environment was non-pollution，the background of water was low，the result of next blind sample was satisfied if choosing the better glass instruments and suitable dilution method to reduce tolerance.

Formaldehyde；Ability Validation；Spectrophotometric Method

O657.32

E-mail：gaoyangyang@bjxccdc.cn

北京市科委課題 （Z161100003016006）

2017-03-16