沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中鄰苯二甲酸酯的污染特征

李玉雙，陳 琳，郭 倩，宋雪英，侯永俠，李 冰

（區(qū)域污染環(huán)境生態(tài)修復(fù)教育部重點實驗室，沈陽大學(xué)環(huán)境學(xué)院，沈陽 110044）

沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中鄰苯二甲酸酯的污染特征

李玉雙，陳 琳，郭 倩，宋雪英，侯永俠，李 冰

（區(qū)域污染環(huán)境生態(tài)修復(fù)教育部重點實驗室，沈陽大學(xué)環(huán)境學(xué)院，沈陽 110044）

以沈陽市新民蔬菜基地設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤為研究對象，采用超聲波提取法結(jié)合氣相色譜檢測技術(shù)，分析了土壤中美國環(huán)保局優(yōu)控的6種鄰苯二甲酸酯（Phthalic acid esters,PAEs）的分布特征。結(jié)果表明：在分析的41個設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤樣品中PAEs化合物總量（∑PAEs）的濃度范圍為0.52～1.73 mg·kg-1，平均值為0.94 mg·kg-1，其中32%的樣品∑PAEs超過1 mg·kg-1；DnBP和DEHP的檢出率均為100%，二者之和占土壤∑PAEs的78%，為當(dāng)?shù)卦O(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中的主要PAEs污染組分。相關(guān)分析結(jié)果表明，設(shè)施棚齡、土壤理化性質(zhì)（pH值、有機(jī)質(zhì)、總氮、總磷）與土壤中PAEs含量無顯著相關(guān)關(guān)系。

鄰苯二甲酸酯；設(shè)施農(nóng)業(yè)；土壤

鄰苯二甲酸酯（Phthalic acid esters，PAEs）是鄰苯二甲酸與醇類生成的酯的統(tǒng)稱，主要用作塑料的增塑劑和軟化劑，以提高塑料制品的可塑性和強(qiáng)度，是目前應(yīng)用范圍非常廣泛的一類塑化劑。PAEs是一類重要的環(huán)境激素類污染物，具有生殖毒性、胚胎毒性和遺傳毒性效應(yīng)，具有生物累積和放大效應(yīng)，可進(jìn)入食物鏈危及人體健康，是近年來備受國內(nèi)外學(xué)者和公眾關(guān)注的一類全球性環(huán)境污染物[1-6]。目前，已有6種PAEs被美國環(huán)保局（US EPA）列為“優(yōu)控污染物”，并規(guī)定了其土壤污染控制標(biāo)準(zhǔn)和治理標(biāo)準(zhǔn)[7]，分別是鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）、鄰苯二甲酸正二丁酯（DnBP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP）、鄰苯二甲酸正二辛酯（DnOP）和鄰苯二甲酸（2-乙基己基）酯（DEHP）[7]。我國也將DMP、DnBP、DEHP列入優(yōu)先控制污染物黑名單[8]。

塑料薄膜的大量使用，肥料和農(nóng)藥的施用、污泥農(nóng)用等農(nóng)業(yè)措施，致使我國的土壤PAEs污染問題日漸突出，設(shè)施農(nóng)業(yè)（本文特指塑料蔬菜大棚）土壤的污染情況尤為嚴(yán)峻[9-11]，如：王明林[12]調(diào)查結(jié)果表明山東壽光蔬菜基地土壤中PAEs總含量達(dá)7.35～33.39 mg· kg-1；蔡全英等[13]報道廣州和深圳蔬菜生產(chǎn)基地土壤中PAEs化合物總含量為3.00～45.67 mg·kg-1；汪軍等[14]調(diào)查研究表明，南京城郊典型設(shè)施菜地所有的土壤樣品中均檢測出PAEs，6種PAEs的總量為0.15～9.68 mg·kg-1。上述文獻(xiàn)表明，設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs污染問題非常普遍，其潛在風(fēng)險不容忽視。

沈陽市新民蔬菜基地，位于遼寧省沈陽市主城區(qū)的西部，是我國東北地區(qū)著名的“蔬菜之鄉(xiāng)”。據(jù)農(nóng)業(yè)部統(tǒng)計資料顯示，截至2013年末，沈陽新民設(shè)施農(nóng)業(yè)總面積已達(dá)353 km2，設(shè)施農(nóng)業(yè)蔬菜產(chǎn)量1.61×109kg，產(chǎn)值37.55億元[15]。本文采用超聲波提取法結(jié)合氣相色譜檢測技術(shù)，測定了沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中US EPA優(yōu)控的6種典型PAEs化合物含量，分析了土壤中PAEs污染特征以及PAEs污染水平與設(shè)施棚齡、土壤理化性質(zhì)的相關(guān)關(guān)系，旨在為了解本區(qū)域設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs的污染特征和農(nóng)產(chǎn)品安全提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

研究區(qū)域土壤類型為潮棕壤。于2014年11月進(jìn)行土壤樣品采集。采用五點采樣法，先在棚內(nèi)種植區(qū)中心位置取一個點，然后沿對角線在距兩側(cè)短邊邊緣為長邊邊長的1/4，距兩側(cè)長邊邊緣約1.5 m處各取2個點，混合均勻后按四分法取約1 kg土樣。采樣時避開菜地邊緣、作物根部和剛施肥的點，采集表層土壤樣品（0～20 cm），利用GPS記錄采樣點位置。共采集棚齡為1～20年的41個設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤樣品，10個周邊大田土壤樣品，采樣點分布詳見圖1。棚齡為1、7、12、17年的樣品各3個，4、11、20年的樣品各5個，5年的樣品6個，10年的樣品4個，2、8、14、15年的樣品各1個。蔬菜大棚多為年生產(chǎn)3季，主菜以黃瓜、西紅柿、蕓豆、辣椒為主，小菜以油麥菜、生菜、小白菜、油菜、茼蒿為主。生產(chǎn)中所用農(nóng)藥和肥料種類繁多，且施用靈活。農(nóng)藥以殺菌劑和殺蟲劑為主，如阿維菌素、中生菌素、霜酶威鹽酸鹽、吡蟲啉、流線磷顆粒劑、銀法利、除蟲菊酯、有機(jī)磷農(nóng)藥等。二胺、尿素、復(fù)合肥等化學(xué)肥料，糞肥（牛、豬、雞糞）以及商品化有機(jī)肥等均有使用。在兩批蔬菜生產(chǎn)的間隙，進(jìn)行深翻耕，通常為30～40 cm，最深可達(dá)1 m。土壤樣品經(jīng)室溫風(fēng)干后，研磨過60目篩，儲于棕色玻璃瓶中，于4℃冰箱中冷藏，備用。

圖1 土壤采樣點位置圖Figure 1 The location map of soil samples

1.2 材料與設(shè)備

PAEs混標(biāo)（1000 μg·mL-1），含US EPA優(yōu)控的6種PAEs，購于百靈威科技有限公司；有機(jī)試劑均為色譜純試劑，且經(jīng)色譜檢驗無雜峰；無水硫酸鈉為分析純，用馬弗爐在400℃條件下烘干4 h，冷卻后置于干燥器中；所用玻璃器皿均用重鉻酸鉀洗滌液浸泡24 h，分別用自來水和純水沖洗干凈后，于450℃烘4 h后備用。

氣相色譜儀CP-3800（Varian，USA），帶CP-8410自動進(jìn)樣器，配置火焰離子化檢測器（FID），色譜柱為DB-5 MS（30 m×0.32 mm×0.25 μm）毛細(xì)管柱；KQ-250E型超聲波清洗器（昆山超聲儀器有限公司）。

1.3 樣品處理

供試土壤pH值、有機(jī)質(zhì)（OM）、總氮（TN）、總磷（TP）參照《土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法》[16]進(jìn)行分析。pH值測定采用電位計法，土∶水比為1∶2.5；OM含量測定采用電熱板加熱，K2Cr2O7氧化還原滴定法；TN測定采用凱氏定氮法；TP測定采用酸溶-鉬銻抗比色法。土壤樣品中PAEs的提取與分析條件參照文獻(xiàn)[17-19]的方法：準(zhǔn)確稱取10.000 g土壤樣品于磨口三角瓶中，加入15 mL二氯甲烷，超聲提取15 min，將上清液濾過裝有無水硫酸鈉的漏斗，收集濾液，再按上述方法重復(fù)提取2次，合并提取液；將上述提取液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，用1 mL正己烷定容，轉(zhuǎn)移至樣品瓶中，冷凍保存，待測。同時做土壤空白、試劑空白、加標(biāo)回收、樣品重復(fù)（20%）以控制整個實驗過程中是否有人為污染及操作過程的準(zhǔn)確性。

1.4 樣品分析

采用氣相色譜法進(jìn)行提取液中PAEs含量分析[17，19]。色譜分析條件為：進(jìn)樣口溫度為250℃，檢測器溫度為300℃。柱升溫程序：150℃保持0.5 min，5℃·min-1升溫至220℃，3℃·min-1升溫至255℃，30℃·min-1升溫至280℃，保持10 min。載氣流量為1.2 mL·min-1，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣體積為1 μL。以3倍信噪比作為方法檢出限，6種PAEs的檢出限分別為：DMP 0.03 mg·kg-1，DEP、DEHP 0.02 mg·kg-1，DnBP、BBP 0.01 mg·kg-1，DnOP 0.04 mg·kg-1。6種PAEs的加標(biāo)回收率為72.79%～96.46%，重復(fù)樣測定RSD＜20%，土壤空白和試劑空白中目標(biāo)化合物低于檢出限，滿足分析要求。

1.5 數(shù)理統(tǒng)計分析

采用Excel 2010進(jìn)行數(shù)據(jù)整理，采用SPSS 17.0進(jìn)行統(tǒng)計分析。采用單因素方差分析（ANOVA）及最小差數(shù)法（LSD）比較不同土壤中PAEs含量的差異，通過Pearson相關(guān)性分析研究不同土壤特征及棚齡與土壤中∑PAEs之間的關(guān)系。

2 結(jié)果與討論

2.1 土壤中PAEs化合物的總量（∑PAEs）

沈陽新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤6種PAEs化合物含量測定結(jié)果如表1所示。41個使用年限為1～20年的設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤樣品中均檢出PAEs化合物，6種PAEs化合物的總量（∑PAEs）范圍為0.52～1.73 mg·kg-1，平均為0.94 mg·kg-1，其中32%的樣品∑PAEs超過1 mg·kg-1。各地的調(diào)查數(shù)據(jù)顯示，我國農(nóng)業(yè)土壤中已不同程度地受到PAEs化合物的污染，山東壽光（PAEs總含量7.35～33.39 mg·kg-1）[12]、廣州和深圳地區(qū)（6種PAEs總量為3.00～45.67 mg·kg-1，平均含量21.03 mg· kg-1）[13]污染嚴(yán)重；杭州（PAEs總量為1.9～4.36 mg·kg-1，平均值為2.75 mg·kg-1）[10]、南京（PAEs總量為0.15～9.68 mg·kg-1，均值為2.21 mg·kg-1）[14]地區(qū)污染程度居中；北京（PAEs總量在0.05～2.02 mg·kg-1之間，平均含量0.98 mg·kg-1）[18]、雷州半島典型農(nóng)業(yè)區(qū)（PAEs總量在ND～5.45 mg·kg-1之間，平均0.74 mg·kg-1）[20]污染水平較低。本研究表明，沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs總量與北京地區(qū)接近，介于雷州半島地區(qū)與杭州、南京等地之間，但大幅低于廣州、深圳、山東壽光蔬菜基地土壤。由此可見，沈陽市新民蔬菜基地設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤PAEs總量尚處于低污染水平。

表1 沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中6種PAEs化合物的含量Table 1 6 PAEs content in greenhouse agricultural soil in Xinmin，Shenyang

2.2 土壤中PAEs化合物單體的含量特征

沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中DMP、DEP、DnBP、BBP、DEHP、DnOP的檢出率分別為82%、56%、100%、22%、100%和7%，6種PAEs化合物在土壤中的平均含量順序由高到低依次為DnBP＞DEHP＞DMP＞DEP＞BBP＞DnOP。DnBP與DEHP在土壤中的濃度范圍分別為0.18～0.88 mg·kg-1和0.19～0.58 mg·kg-1，二者之和占土壤∑PAEs的78%；其次是DMP和DEP，含量范圍分別為ND～0.35 mg·kg-1和ND～0.33 mg·kg-1；BBP和DnOP在土壤中的檢出率和含量水平均較低，僅占土壤∑PAEs的6%。這表明沈陽新民地區(qū)設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs化合物單體污染特征與北京、廣州、深圳、南京、杭州等地區(qū)相似[10，12-14，18]，也表現(xiàn)為DnBP與DEHP檢出率和污染水平較高，是土壤中主要PAEs污染組分。

鑒于我國尚未制訂土壤PAEs控制標(biāo)準(zhǔn)，參考美國土壤PAEs控制和治理標(biāo)準(zhǔn)（表2），分析新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs單體污染程度。按照美國土壤PAEs化合物控制標(biāo)準(zhǔn)，沈陽市新民地區(qū)設(shè)施土壤中已檢出的DnBP超標(biāo)率達(dá)到100%，DMP和DEP超標(biāo)率分別是66.7%和29.6%，其他PAEs單體化合物均未超出控制標(biāo)準(zhǔn)。DnBP、DMP和DEP最高超標(biāo)分別達(dá)10.9、17.5、4.6倍，所有土壤樣品中PAEs單體化合物的含量均未超過美國土壤治理標(biāo)準(zhǔn)。由此可見，沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤已經(jīng)受到PAEs化合物不同程度的污染，其中DnBP普遍超標(biāo)，DMP和DEP在土壤中含量雖不高，但由于二者土壤控制標(biāo)準(zhǔn)限值較低，超標(biāo)率也相對較高，應(yīng)當(dāng)給予重視。

表2 美國土壤PAEs化合物控制標(biāo)準(zhǔn)與治理標(biāo)準(zhǔn)[21]Table 2 Soil allowable concentration and cleanup objective of PAEs compounds in USA

2.3 設(shè)施農(nóng)業(yè)與大田土壤中PAEs含量對比

圖2為沈陽市新民蔬菜基地設(shè)施農(nóng)業(yè)與區(qū)域內(nèi)大田土壤中6種PAEs的平均含量情況。設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs總量及單體化合物含量均顯著高于大田土壤（P＜0.05）?？傮w上，土壤PAEs濃度呈現(xiàn)設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤＞菜田＞玉米田的分布規(guī)律，設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs總量平均分別為菜田和玉米田土壤的4.2倍和10.0倍，菜田和玉米田土壤中主要污染物也是DnBP和DEHP，二者所占比例平均分別為土壤PAEs總量的79%和92%，玉米田和菜田土壤中均未檢出BBP和DnOP，土壤中6種PAEs化合物單體含量均低于美國土壤控制標(biāo)準(zhǔn)。差異顯著性分析結(jié)果表明，設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs總量與大田土壤中PAEs總量差異極顯著（P＜0.01），但玉米田與菜田之間差異不顯著（P＞0.05）。由此可以看出，蔬菜大棚等農(nóng)業(yè)設(shè)施的使用及其生產(chǎn)活動是沈陽市新民蔬菜基地設(shè)施土壤中PAEs污染的主要原因。

圖2 新民市大田與設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中6種PAEs的平均含量Figure 2 The average content of six PAEs in greenhouse agricultural soil and the field soil

沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)主要以蔬菜生產(chǎn)為主，由于東北地區(qū)夏季較短、冬季嚴(yán)寒、春秋季節(jié)氣溫較低，幾乎常年覆棚膜生產(chǎn)，育種及苗期大量使用地膜、育苗盤、育苗杯等一次性塑料農(nóng)具，這些塑料制品在使用和老化過程中不斷向環(huán)境中釋放出PAEs，部分被土壤吸附固定，致使土壤中PAEs的含量升高。此外，生產(chǎn)過程中使用的化肥、糞肥、農(nóng)藥、堆積的塑料制品也會帶來PAEs污染。DMP、DEP等短鏈PAEs化合物的溶解度較高而辛醇-水分配系數(shù)（Kow）較小，相對不易被土壤吸附、活動性較強(qiáng)而易于生物降解或通過其他途徑消失，而DEHP、DBP等中高分子量PAEs化合物的溶解度較低而Kow較大，則易于在土壤中累積[22-24]。此外，DnBP和DEHP是工業(yè)生產(chǎn)中最常使用的塑化劑，在我國被廣泛使用，生產(chǎn)和使用量均較大，也是導(dǎo)致我國各地土壤PAEs污染多以此二者為主要污染組分的原因之一。

汪軍等[14]研究也發(fā)現(xiàn)設(shè)施菜地土壤中PAEs總量顯著高于露地土壤，孟平蕊等[23]研究發(fā)現(xiàn)濟(jì)南市塑料大棚生產(chǎn)區(qū)附近農(nóng)田土壤中PAEs污染濃度隨著與大棚之間距離的增加而下降，推測其原因可能是棚膜中PAEs遷移所致。本研究區(qū)域的玉米田和菜田土壤中也檢出了少量的PAEs，其可能的原因：一方面是大田土壤采樣點穿插在設(shè)施農(nóng)業(yè)用地之間，距離設(shè)施較近，有部分PAEs在設(shè)施生產(chǎn)過程中隨沉降、施肥、灌溉等途徑進(jìn)入大田土壤；另一方面，該地區(qū)大田在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中也會用到地膜以及化肥和農(nóng)藥等，菜田中這些農(nóng)資的使用頻率和用量比玉米田相對更多，導(dǎo)致菜田土壤中PAEs的含量也略高。

2.4 設(shè)施棚齡及土壤理化性質(zhì)對土壤累積PAEs的影響

對沈陽新民蔬菜基地土壤中PAEs的含量與設(shè)施棚齡、土壤理化性質(zhì)（包括土壤pH值、OM、TN和TP）進(jìn)行了相關(guān)性分析，結(jié)果見表3。本研究共采集了使用年限為1～20年的41個設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤，涵蓋了沈陽市新民蔬菜基地最早開始設(shè)施農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的區(qū)域，以及隨設(shè)施農(nóng)業(yè)發(fā)展逐年擴(kuò)展的區(qū)域。相關(guān)分析結(jié)果表明，土壤中OM與TN含量呈極顯著正相關(guān)關(guān)系（P＜0.01），但土壤中PAEs含量與棚齡、土壤pH、TN、TP及OM均不存在顯著相關(guān)關(guān)系。王麗霞[25]調(diào)查研究表明，山東壽光蔬菜生產(chǎn)基地蔬菜大棚棚齡與土壤中PAEs含量也沒有隨棚齡增加而增加的趨勢；汪軍等[14]研究也表明設(shè)施菜地土壤PAEs與土壤有機(jī)碳和pH值之間并無顯著相關(guān)性。分析認(rèn)為其原因可能為：①農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中所用的農(nóng)膜、塑料農(nóng)具等都是消耗品，會根據(jù)生產(chǎn)的需要進(jìn)行不定期更換，導(dǎo)致環(huán)境中輸入的PAEs的量也在不斷變化；②土壤中的PAEs可以通過微生物降解、非生物降解、植物吸收與揮發(fā)等作用發(fā)生轉(zhuǎn)化[26]，有研究表明微生物降解是PAEs從土壤環(huán)境中消減的主要途徑，對PAEs在環(huán)境中的歸宿起著關(guān)鍵作用[27-28]，而生物降解過程受溫度、濕度、生產(chǎn)活動、土壤養(yǎng)分、田間管理措施等多種因素的綜合影響；③棚膜和地膜處理方法、農(nóng)藝措施、農(nóng)藥與化肥施用種類及質(zhì)量等因素會影響土壤對PAEs累積與轉(zhuǎn)化；④調(diào)查中發(fā)現(xiàn)新民地區(qū)設(shè)施農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中會不定期向棚中補(bǔ)充農(nóng)田土壤，并進(jìn)行深翻耕。上述因素均可能導(dǎo)致不同棚齡的土壤樣品中PAEs的含量沒有規(guī)律性。

表3 土壤∑PAEs與土壤特征及棚齡之間的相關(guān)性分析Table 3 Pearson correlation coefficients of∑PAEs，soil properties and cropping years

3 結(jié)論

（1）沈陽市新民蔬菜基地設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中PAEs化合物含量顯著高于大田土壤，DnBP和DEHP為土壤中主要PAEs污染組分，二者之和占土壤∑PAEs的78%。

（2）參照美國土壤PAEs化合物控制標(biāo)準(zhǔn)，沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤已經(jīng)受到PAEs化合物不同程度的污染，DnBP超標(biāo)率達(dá)到100%，DMP和DEP超標(biāo)率也相對較高，6種PAEs化合物含量均未超過美國土壤PAEs治理標(biāo)準(zhǔn)。與國內(nèi)其他地區(qū)調(diào)查數(shù)據(jù)相比，沈陽市新民地區(qū)設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤PAEs含量尚處于較低污染水平。

（3）本次調(diào)查未發(fā)現(xiàn)土壤中PAEs化合物的含量與設(shè)施棚齡、土壤的pH、OM、TN、TP含量間有顯著的相關(guān)關(guān)系。

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Pollution characteristics of phthalate esters in greenhouse agricultural soil in Xinmin,Shenyang City

LI Yu-shuang,CHEN Lin,GUO Qian,SONG Xue-ying,HOU Yong-xia,LI Bing
（Key Laboratory of Regional Environment and Eco-Remediation of Ministry of Education,Environmental College,Shenyang University, Shenyang 110044,China）

The concentration and distribution of 6 phthalic acid esters（PAEs）,listed as priority pollutants by United States Environmental Protection Agency,in 41 greenhouse agricultural soils in Xinmin（Shenyang City,China）,were investigated by ultrasonic extraction combined with GC-FID.The results showed that the total concentration of the 6 PAEs（∑PAEs）in all the soil samples ranged from 0.52 mg·kg-1to 1.73 mg·kg-1，with a mean of 0.94 mg·kg-1.Moreover,the∑PAEs exceeded 1 mg·kg-1in 32%of the tested soil samples.The two dominant PAEs were di-n-butyl phthalate（DnBP）and bis-（2-Ethylhexyl）phthalate（DEHP）,which were detected in all the soil samples and accounted for 78%of the∑PAEs.There were no significant correlations between the PAEs concentrations and the cropping period or the soil physiochemical characteristics（soil pH,organic matter,total nitrogen,and total phosphorus）.

phthalic acid esters;greenhouse agricultural;soil

X53

A

1672-2043（2017）06-1118-06

10.11654/jaes.2016-1510

2016－11－28

李玉雙（1978—），女，遼寧凌源人，副教授，從事污染土壤修復(fù)與污染生態(tài)效應(yīng)研究。E-mail：ysli_syu@163.com

國家自然科學(xué)基金青年科學(xué)基金項目（21307084）；國家自然科學(xué)基金項目（21377139，41571092）；沈陽市科技計劃項目（F14-133-9-00）

Project supported：The Young Scientists Fund of the National Natural Science Foundation of China（21307084）；The National Natural Science Foundation of China（21377139，41571092）；The Science and Technology Program of Shenyang City of China（F14-133-9-00）

李玉雙，陳 琳，郭 倩，等.沈陽市新民設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤中鄰苯二甲酸酯的污染特征[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報,2017,36（6）：1118-1123.

LI Yu-shuang,CHEN Lin,GUO Qian,et al.Pollution characteristics of phthalate esters in greenhouse agricultural soil in Xinmin,Shenyang City[J].Journal of Agro-Environment Science,2017,36（6）:1118-1123.