羊棲菜非多糖成分及其藥理活性研究進(jìn)展

秦華夏 廖志勇

摘要綜述了近年來對羊棲菜巖藻黃質(zhì)、多酚、萜類化合物、甾醇化合物等非多糖成分的提取分離以及藥理活性方面的研究進(jìn)展，為羊棲菜非多糖成分的進(jìn)一步研究和開發(fā)利用提供參考。

關(guān)鍵詞羊棲菜；非多糖成分；藥理活性

中圖分類號R284文獻(xiàn)標(biāo)識碼

A文章編號0517-6611（2017）08-0135-02

Research Progress of Non-polysaccharide Components and Pharmacological Activity of Sargassum fusiforme

QIN Huaxia，LIAO Zhiyong*（Wenzhou University，Wenzhou，Zhejiang 363000）

AbstractThe research progress of extraction and separation of fucoxanthin，polyphenols， terpenes， sterols and other nonpolysaccharide components from Sargassum fusiforme and pharmacological activity in recent years were summarized，which provides a reference for further research and development and utilization of nonpolysaccharide components from Sargassum fusiforme.

Key wordsSargassum fusiforme；Nonpolysaccharide components；Pharmacological activity

1964年河豚毒素結(jié)構(gòu)鑒定的完成和1969年美國科學(xué)家從加勒比海柳珊瑚中分離得到前列腺素（15R）-PGA2，人們開始接受向海洋尋求藥物。隨著生活水平的提高以及合成藥物暴露出來致癌、致畸等一些嚴(yán)重后果，人們開始逐漸把目光轉(zhuǎn)至天然藥物。

羊棲菜（Sargassum fusiforme）是褐藻門馬尾藻科馬尾藻屬植物，別名玉草、 鹿角尖、海大麥等，在我國北起遼東半島、南至雷州半島均有分布。羊棲菜在民間已入藥，其功用為：“全藻軟堅(jiān)散結(jié)、消痰、清涼解毒、破血祛瘀、利水消腫， 用于癭瘤、睪丸腫痛、痰飲水腫等”[1-2]。羊棲菜含有較豐富的人體必需的礦物質(zhì)、維生素及組成蛋白質(zhì)的氨基酸，是一種低脂低熱、高蛋白、高膳食纖維和含豐富礦物元素的天然食品。經(jīng)過多年大量的研究，人們對羊棲菜多糖的種類、結(jié)構(gòu)和生物活性等方面的研究取得了極大的進(jìn)展[3-7]，如Mori等[5]證實(shí)羊棲菜成分具有一定的抑瘤作用；高世勇等[6]分析發(fā)現(xiàn)，羊棲菜多糖通過升高細(xì)胞凋亡指數(shù)對人胃癌細(xì)胞SGC-7901和人直腸癌CO-LO-205有較好的療效；王兵等[7]研究發(fā)現(xiàn)，羊棲菜多糖能顯著降低四氧嘧啶糖尿病小鼠胰腺組織中過高的血糖；王揚(yáng)等[8]研究羊棲菜中分離出來的成分對小鼠免疫功能的影響發(fā)現(xiàn)，該成分對小鼠胸腺T淋巴細(xì)胞的增殖具有明顯的作用。近年來，隨著生物技術(shù)學(xué)手段的不斷發(fā)展，人們逐漸意識到羊棲菜中的非多糖成分復(fù)雜豐富，也具有廣泛的藥物活性，如抗氧化、抗癌、抗病原菌和減肥作用。筆者對羊棲菜非多糖成分的提取分離與藥理活性進(jìn)行歸納總結(jié)，以期為羊棲菜非多糖成分的進(jìn)一步研究和開發(fā)利用提供依據(jù)。

1羊棲菜成分及藥理活性

羊棲菜的化學(xué)成分比較復(fù)雜，不僅含有人體健康所必需的多種微量元素和18種重要的氨基酸（包括人體不能合成卻又必需的8種氨基酸），同時也具有一些活性成分，具有極高的營養(yǎng)價值和藥用研究價值。

張華芳[9]對羊棲菜活性化學(xué)成分進(jìn)行分析，將羊棲菜的活性化學(xué)成分分為羊棲菜醇溶和水溶部分，研究發(fā)現(xiàn)95%乙醇提取物中可能含有酚類、內(nèi)酯及甾萜類成分。羊棲菜的化學(xué)成分及其活性具體如表1所示。

2羊棲菜非多糖成分的提取

2.1羊棲菜巖藻黃質(zhì)的提取工藝

尹尚軍等[10]以真空冷凍羊棲菜干燥藻體粉（水分約5%）為原料，乙醇（90%）和丙酮體積比3∶1的復(fù)合溶劑作為提取劑，65 ℃水浴，液料比40∶1，振蕩提取2次（80 min/次），提取出來的巖藻黃質(zhì)提取率高于海帶中提取的巖藻黃質(zhì)的提取率。劉麗平等[11-12]通過改進(jìn)傳統(tǒng)的提取工藝，在超聲的輔助下，借助響應(yīng)曲面法進(jìn)行優(yōu)化，得到羊棲菜巖藻黃質(zhì)最佳提取工藝條件：以乙醇和丙酮3∶1（V/V）為溶劑，超聲溫度65 ℃，超聲時間22 min，功率530 W，液料比40∶1（mL∶g）；又通過對8種能同時吸附葉綠素和巖藻黃質(zhì)的樹脂進(jìn)行比較，借助動態(tài)解吸試驗(yàn)進(jìn)行分析，最終選用D101樹脂對樣品進(jìn)行分步洗脫，巖藻黃質(zhì)濃縮液最佳上樣濃度為葉綠素∶巖藻黃質(zhì)濃度為3.5∶1.0，最大上樣量為12 BV，用80%乙醇洗脫巖藻黃質(zhì)，用丙酮對葉綠素進(jìn)行洗脫。

2.2羊棲菜多酚的提取工藝

葉紅等[13]用體積分?jǐn)?shù)為70%的乙醇浸提羊棲菜得到粗提物，粗提物經(jīng)有機(jī)溶劑萃取，結(jié)果表明，正丁醇萃取物中的總多酚含量為26.39 mg/g。張麗斌等[14-16]通過樹脂吸附-解析試驗(yàn)分析，不僅選擇出有良好的吸附與解吸性能的XDA-7型大孔樹脂，而且研究出上樣濃度3.20 mg/mL、上樣流速1 BV/h、洗脫劑為60%乙醇溶液、洗脫流速2 BV/h的羊棲菜多酚大孔樹脂柱層析最佳純化工藝條件；優(yōu)化料液比、提取時間和浸提液濃度這3個主要影響羊棲菜多酚浸出率的因素，得出羊棲菜多酚最優(yōu)浸出率的條件為：70 ℃條件下，液料比20∶1，浸提時間46 min，浸提液濃度為40%，測得羊棲菜多酚浸出率為4.048%；通過靜態(tài)吸附-解吸和動態(tài)吸附-解吸試驗(yàn)，從10種樹脂中篩選出XDA-7樹脂并確定適宜的柱層析上樣濃度為3.2 mg/mL，上樣流速為1 BV/h，洗脫劑為60%乙醇溶液，洗脫流速2 BV/h，洗脫劑用量為5 BV的最佳工藝條件，得到羊棲菜多酚產(chǎn)品純度為61.86%。

2.3羊棲菜萜類化合物的提取

徐忠明[17]借助正交試驗(yàn)建立了微波輔助提取羊棲菜中3種萜類物質(zhì)的方法，建立了以水為溶劑、料液比1∶30、微波功率800 W、提取時間15 min、提取溫度80 ℃的提取工藝；借助逆流色譜純化方法，采用正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水（1∶2∶1∶2，V/V）作為溶劑體系，在以上相為固定相、下相為流動相、轉(zhuǎn)速為800 r/min、流速2.5 mL/min、檢測波長210 nm的條件下成功分離出化合物為Loliolide、Isololiolide和（3R）-4-[（2R，4S）-4-acetoxy-2-hydroxy-2，6，6-trimethylcy cloh-exylidene]-3-buten-2-one。甚至有研究者從南澳采集到的羊棲菜中分離得到2種化合物，經(jīng)現(xiàn)代波譜分析鑒定為雪松醇和一種內(nèi)酯化合物2，4-dihydroxy-2，6-tri mehty I-δ，α-cyclohexaneacetic-r-Lactone[18]。

2.4羊棲菜甾醇化合物的提取

張銳等[19]采用硅膠柱層析、萃取以及重結(jié)晶等技術(shù)對羊棲菜甾醇類化合物進(jìn)行分離純化，借助元素分析、質(zhì)譜、核磁共振以及紅外光譜進(jìn)行分析鑒定，通過正交試驗(yàn)對提取工藝進(jìn)行優(yōu)化，最終得出提取巖藻甾醇的最佳工藝為：浸泡時間4 h、溫度60 ℃、90%乙醇濃度、料液比1∶20。錢浩等[20]對浙江南部羊棲菜的乙醇提取物進(jìn)行化學(xué)成分研究，除了分離得到大量甘露醇，還通過化學(xué)方法和光譜分析得到

從表1和圖1可以看出，經(jīng)濃硫酸處理后的種子發(fā)芽率皆高于未經(jīng)濃硫酸處理（A組）種子的發(fā)芽率；當(dāng)溫度為

3小結(jié)

試驗(yàn)結(jié)果表明，切割種子果皮（B組）的發(fā)芽率明顯高于未經(jīng)任何處理（A組）的發(fā)芽率，說明果皮對種子有發(fā)芽障礙。當(dāng)溫度為30 ℃時，0.5～40 min濃硫酸處理的發(fā)芽率明顯低于切割果皮（B組）的發(fā)芽率，說明濃硫酸還未對果皮和種皮產(chǎn)生顯著影響。用濃硫酸處理后的種子發(fā)芽率皆高于未經(jīng)濃硫酸處理的種子，其中用濃硫酸處理60 min為最佳發(fā)芽條件，發(fā)芽率高達(dá)95%，而發(fā)芽勢最高的處理時間是100 min，達(dá)到87%。由此可見，濃硫酸處理截葉鐵掃帚種子后，腐蝕了種子的果皮和種皮，在很大程度上破除了種子的硬實(shí)現(xiàn)象，有效地促進(jìn)了種子的萌發(fā)。

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