高效液相色譜檢測(cè)番茄與土壤中的吩胺霉素殘留

劉紅玉　陳夢(mèng)現(xiàn)　歐曉明　付啟明　文珊

摘 要：吩胺霉素是我國(guó)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新型抗生素類殺菌劑.選取番茄及三類理化性質(zhì)不同的土壤為研究對(duì)象，建立了吩胺霉素在上述基質(zhì)中的液相色譜檢測(cè)方法.土壤中吩胺霉素選擇混合液（V氨水∶V乙醇∶V二氯甲烷=1∶2∶3）振蕩提取，番茄中吩胺霉素采用乙腈振蕩提取，堿性氧化鋁柱凈化.土壤與番茄中的平均回收率分別為80.2%～95.7%和80.1%～85.6%，RSD（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）分別為2.14%～4.17%和4.12%～5.17%.吩胺霉素的最小檢出量為0.2 ng，在基質(zhì)中最低檢測(cè)限為0.01 mg/kg.本方法簡(jiǎn)單可靠，基質(zhì)效應(yīng)弱，符合農(nóng)藥殘留分析要求，可用于土壤和番茄中吩胺霉素的殘留檢測(cè).

關(guān)鍵詞：吩胺霉素；番茄；土壤；高效液相色譜；基質(zhì)效應(yīng)

中圖分類號(hào)：X592 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

Abstract：Phenazine1carboxamide is a new pesticide. This paper evaluates the residue of phenazine1carboxamide in tomato and three kinds of soils. New methods for determining phenazine1carboxamide residue in these matrices were developed by high performance liquid chromatography detection. Phenazine1carboxamides from soil with ammonia water + ethanol + dichloromethane = 1+2+3（v/v） and from tomato with acetonitrile were exacted， followed by chromatography columns （basic aluminum） cleanup. The mean recoveries of phenazine1carboxamide in soil and tomato were 80.2% to 95.7% and 80.1% to 85.6% respectively， while the relative standard deviations were 2.14% to 4.17% and 4.12% to 5.17%， respectively. The minimum detectable quantity of phenazine1carboxamide was 0.2 ng， and the limit of detection was 0.01 mg/kg. In a whole， this method is simple and reliable， and has weak matrix effects， which satisfies the requirement of pesticide residue analysis. It is applicable to determine the phenazine1carboxamide residues in soil and tomato.

Key words：phenazine1carboxamide； tomatoes； soil； HPLC； matrix effects

農(nóng)藥可以殺蟲、殺菌、除草，改善作物的生長(zhǎng)環(huán)境，為作物生產(chǎn)帶來(lái)效益，然而不合理地使用農(nóng)藥也會(huì)帶來(lái)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)和經(jīng)濟(jì)損失.生物農(nóng)藥活性成分屬于天然成分，具有對(duì)人類和動(dòng)物安全、難產(chǎn)生生物抗性、可有效控制病蟲害等優(yōu)點(diǎn)[1]，是未來(lái)農(nóng)藥發(fā)展的趨勢(shì).

吩胺霉素是我國(guó)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新型抗生素類殺菌劑.它由綠針假單胞菌nlsy001（Pseudomonas chlororaphis）通過(guò)微生物培養(yǎng)、發(fā)酵、提取而獲得，是一種對(duì)多種真菌性植物病害具有良好抑制效果的新型生物農(nóng)藥.吩胺霉素易溶于丙酮、二氯甲烷、乙醇等有機(jī)溶劑，在水中的溶解性較差，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，分子式為C13H9N3O，分子量為223.2.

目前國(guó)內(nèi)關(guān)于吩胺霉素的研究報(bào)告較少.熊件妹等[2]曾研究了吩胺霉素對(duì)黃瓜枯萎病的抑制作用.關(guān)于吩胺霉素在土壤以及農(nóng)產(chǎn)品中的殘留檢測(cè)方法尚未有報(bào)告.高效液相色譜已廣泛應(yīng)用于環(huán)境基質(zhì)中有機(jī)污染物質(zhì)的檢測(cè)[3].本文選取番茄、3類土壤為研究對(duì)象，初步研究吩胺霉素在上述基質(zhì)中的提取檢測(cè)方法，以期為土壤以及農(nóng)產(chǎn)品中的吩胺霉素的殘留檢測(cè)提供科學(xué)依據(jù).

1 材料與儀器

1） 儀器：高效液相色譜儀， LC20ADXR（日本島津公司）；AUW220D型分析天平（日本島津公司）；Scout SE型電子天平（奧豪斯儀器有限公司）；RE52A型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海亞榮生化儀器廠）；HY1B型回旋振蕩器（江蘇金壇醫(yī)療儀器廠）；SC3614型低速離心機(jī)（安徽中科中佳科學(xué)儀器有限公司），0.22 μm有機(jī)相膜.

2） 試劑與樣品：吩胺霉素標(biāo)準(zhǔn)品，95%（農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所）；甲醇為色譜級(jí)；二氯甲烷、乙腈、正己烷、乙酸乙酯、無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水硫酸鎂、氯化鈉均為分析純；堿性氧化鋁（100～200 μm）；稀氨水（V濃氨水∶V純水=1∶9）；番茄來(lái)自湖南化工研究院未施用吩胺霉素實(shí)驗(yàn)田； 土壤選擇未被吩胺霉素污染的吉林黑土、北京潮土以及湖南紅土，其理化性質(zhì)見(jiàn)表1（湖南省化肥農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)授權(quán)站檢測(cè)）.

2 實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

稱取0.026 3 g的吩胺霉素標(biāo)準(zhǔn)樣品于50 mL容量瓶中，乙腈定容，配制成500 mg/L的儲(chǔ)備液，使用前保存于4 ℃的冰箱.將儲(chǔ)備液用乙腈配制成質(zhì)量濃度為0.01 mg/L， 0.05 mg/L， 0.10 mg/L， 0.50 mg/L， 1.00 mg/L， 10.00 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線.

2.2 基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液[4]

將提取后的空白樣品基質(zhì)，添加0.01 mg/L， 0.05 mg/L， 0.10 mg/L， 0.50 mg/L， 1.00 mg/L， 10.00 mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液.

2.3 樣品前處理

2.3.1 樣品制備

用勻漿攪拌機(jī)將清洗后的番茄絞碎，用采樣袋收集；土壤取樣深度15 cm，多點(diǎn)均質(zhì)采樣后混合，經(jīng)自然風(fēng)干，過(guò)40 μm篩，用采樣袋收集，樣品使用前均儲(chǔ)存于4 ℃條件下.

2.3.2 土壤的提取凈化

稱取20 g土壤于150 mL塑料離心瓶，提取液（V氨水∶V乙醇∶V二氯甲烷=1∶2∶3）60 mL振蕩提取40 min，4 000 r/min條件下離心8 min，將上清液過(guò)脫脂棉轉(zhuǎn)移至分液漏斗；殘?jiān)?0 mL二氯甲烷洗滌，洗滌液并入分液漏斗，用二氯甲烷振蕩萃取2次，每次50 mL，分層，合并有機(jī)相.有機(jī)相過(guò)無(wú)水硫酸鈉后收集于圓底燒瓶，45 ℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，冷卻后用2 mL乙腈+甲醇（V乙腈∶V甲醇=1∶1）定容，過(guò)0.22 μm有機(jī)相膜待檢測(cè).

2.3.3 番茄的提取凈化

稱取20 g番茄樣品于150 mL玻璃錐形瓶中，50 mL乙腈振蕩提取40 min，將提取液過(guò)脫脂棉轉(zhuǎn)移至分液漏斗，殘?jiān)?0 mL二氯甲烷洗滌，洗滌液并入分液漏斗，用二氯甲烷振蕩萃取2次，每次50 mL，分層，合并有機(jī)相.有機(jī)相過(guò)無(wú)水硫酸鈉后收集于圓底燒瓶，45 ℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，5 m L正己烷溶解，待凈化.

采用干法裝柱，玻璃層析柱中依次裝入2 g無(wú)水硫酸鈉、2 g堿性氧化鋁和2 g無(wú)水硫酸鈉，并不斷用吸耳球輕輕敲打至填充密實(shí).10 mL正己烷預(yù)淋層析柱后上樣，用15 mL正己烷+二氯甲烷（體積比為8∶2）混合液淋洗，棄去淋洗液，繼續(xù)用150 mL乙酸乙酯洗脫目標(biāo)物，洗脫液收集于圓底燒瓶中，于45 ℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，2 mL乙腈+甲醇（體積比1∶1）定容，過(guò)0.22 μm有機(jī)相膜待檢測(cè).

2.4 儀器條件

2.4.1 高效液相色譜條件

色譜柱為WelcholtimateAQGg，150 mm×4.6 mm；柱溫40 ℃，檢測(cè)器為PDA，檢測(cè)波長(zhǎng)254 nm；流動(dòng)相：甲醇水（體積比49∶51， 10 min），甲醇水（體積比95∶5， 5 min），甲醇水（體積比49∶51， 5 min）；進(jìn)樣量20 μL.吩胺霉素保留時(shí)間9 min左右，標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖如圖1所示.

2.4.2 檢測(cè)條件的確定

通過(guò)檢測(cè)器全掃描發(fā)現(xiàn)吩胺霉素在254 nm處有較強(qiáng)的吸收峰，且對(duì)目標(biāo)物沒(méi)有干擾，故選擇為檢測(cè)波長(zhǎng).

以甲醇與水體積比為49∶51，目標(biāo)物可以較早出峰，峰型較好，且能與雜質(zhì)完全分離，故選擇為流動(dòng)相.

3 結(jié)果與討論

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

取0.01 mg/L， 0.05 mg/L， 0.10 mg/L， 0.50 mg/L， 1.00 mg/L， 10.00 mg/L質(zhì)量濃度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在測(cè)定條件下，以峰面積（y）進(jìn)樣質(zhì)量濃度（x）作標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到儀器對(duì)吩胺霉素響應(yīng)的線性關(guān)系.測(cè)得吩胺霉素標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=234 578x-1 253.5（R2=1）.

3.2 添加回收實(shí)驗(yàn)

稱取番茄及3類土壤空白樣品，添加吩胺霉素標(biāo)準(zhǔn)品，分別做0.01 mg/kg， 0.10 mg/kg， 1.00 mg/kg三個(gè)添加水平，每個(gè)水平重復(fù)5次，按上述分析方法提取、凈化并做HPLC測(cè)定，計(jì)算添加回收率，結(jié)果見(jiàn)表2.在上述檢測(cè)條件下，吩胺霉素各樣本典型色譜圖見(jiàn)圖2.

根據(jù)上述檢測(cè)條件，得到吩胺霉素最小檢出限為0.2 ng，在土壤和番茄中的最低檢測(cè)限為0.01 mg/kg.3類土壤與番茄中的平均回收率分別為80.2%～95.7%和80.1%～85.6%，RSD分別為2.14%～ 4.17%和4.12%～5.17%.采用的方法滿足農(nóng)藥殘留分析標(biāo)準(zhǔn)[5]，為該農(nóng)藥檢測(cè)提供了參考方法.

3.3 土壤的提取

依據(jù)地理位置、物理化學(xué)性質(zhì)的不同，選取了吉林黑土、北京潮土和湖南紅土3種典型土壤，確定了適合3類土壤的吩胺霉素提取方法，并探討了土壤性質(zhì)與稱樣量對(duì)回收率的影響.

3.3.1 提取溶劑的選擇

吩胺霉素在丙酮、乙醇、甲醇、乙腈中的溶解性較好，但單獨(dú)使用以上溶劑，回收率均低于55%（表3），這可能是由于極性較強(qiáng)的單一溶劑不能解吸出土壤中的吩胺霉素.使用二氯甲烷作為提取溶劑，回收率有所增加，但仍低于60%，可能是因?yàn)橥寥乐泻幸欢康乃?，二氯甲烷無(wú)法完全浸入土壤孔隙.使用極性溶劑乙醇或甲醇與二氯甲烷的混合提取劑可有效浸入土壤，溶解農(nóng)藥，回收率明顯增加（見(jiàn)表3）.由于乙醇毒性低，且與二氯甲烷混合后回收率更高，故作為最終提取溶劑.

上述實(shí)驗(yàn)表明，無(wú)論單獨(dú)使用極性還是非極性溶劑提取，回收率均較低，采用極性與非極性溶劑混合液有利于提取，結(jié)論與 Gans[6]和Hussen[7]的結(jié)果一致.

土壤pH值對(duì)農(nóng)藥的吸附也存在影響[8].為了進(jìn)一步提高回收率，本文對(duì)比了中性條件與堿性條件下的提取，發(fā)現(xiàn)堿性條件有利于提?。ㄒ?jiàn)表3）.最終確定混合液（V氨水∶V乙醇∶V二氯甲烷=1∶2∶3）60 mL作為提取溶劑.

3.3.2 土壤性質(zhì)對(duì)回收率的影響

回收率與土壤的有機(jī)質(zhì)含量有關(guān)，有機(jī)質(zhì)含量越高對(duì)農(nóng)藥的吸附性越強(qiáng)[9-10]，越不利于提取.吩胺霉素在3種土壤（理化性質(zhì)見(jiàn)表1）中的添加回收率，從低到高的順序?yàn)榧趾谕?lt;北京潮土<湖南紅土；有機(jī)質(zhì)含量從高到底的順序?yàn)榧趾谕?gt;北京潮土>湖南紅土，兩者呈負(fù)相關(guān)性，R2為0.584 7～0.730 1.

Kodesova等[11]發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥在土壤中的吸附與陽(yáng)離子代換量有顯著的正相關(guān)性，影響回收率.吩胺霉素在土壤中的回收率與陽(yáng)離子代換量也成反比關(guān)系，黑土的陽(yáng)離子代換量最高，回收率最低，湖南紅土的陽(yáng)離子代換量最低，回收率最高，R2為0.946 3～0.993 6.

土壤黏粒對(duì)某些農(nóng)藥的吸附影響甚至比有機(jī)質(zhì)等其他因素的影響更大[12].本研究發(fā)現(xiàn)回收率與土壤黏粒呈負(fù)相關(guān)性，R2為0.590 6～0.735 4，黏粒含量增加會(huì)導(dǎo)致土壤中吩胺霉素的吸附性增大，造成回收率降低.

3.3.3 土壤質(zhì)量對(duì)回收率的影響

研究了5 g， 10 g， 20 g吉林黑土添加0.1 mg/kg吩胺霉素的添加回收.發(fā)現(xiàn)土壤稱樣量越大，回收率越低，5 g樣品的回收率為86.1%，10 g樣品的回收率為84.6%，20 g樣品的回收率為82.5%.原因可能在于土壤越多，不飽和吸附位點(diǎn)越多，被吸附的農(nóng)藥越多；同時(shí)相同體積的提取劑無(wú)法有效浸入質(zhì)量較大的土壤空隙，解吸出農(nóng)藥.

3.4 番茄的提取

3.4.1 提取溶劑的選擇

由于乙腈提取時(shí)的共萃物較少，且在鹽溶液中與水容易分離，經(jīng)常作為首選提取溶劑[13].實(shí)驗(yàn)對(duì)比了乙腈、甲醇、丙酮的提取結(jié)果，在回收率相近的情況下，乙腈提取雜質(zhì)最少，最終確定乙腈為提取溶劑.

3.4.2 凈 化

吸附劑的選擇：試驗(yàn)對(duì)比了弗羅里硅土、硅膠、堿性氧化鋁、活性炭/堿性氧化鋁（1∶200）對(duì)番茄樣品的凈化效果.結(jié)果發(fā)現(xiàn)：弗羅里硅土與硅膠作為吸附劑，乙酸乙酯洗脫出雜質(zhì)產(chǎn)生干擾.活性炭/堿性氧化鋁（1∶200）雖然可以去除雜質(zhì)，但活性炭的吸附能力過(guò)強(qiáng)，乙酸乙酯、甲醇或二氯甲烷均無(wú)法有效地將目標(biāo)物洗脫下來(lái).堿性氧化鋁可以有效地吸附雜質(zhì)，同時(shí)乙酸乙酯可以將目標(biāo)物洗脫，最終確定堿性氧化鋁作為吸附劑.

洗脫溶劑：用堿性氧化鋁作吸附劑，正己烷無(wú)法有效洗脫出雜質(zhì)；用二氯甲烷預(yù)淋洗時(shí)，會(huì)將部分目標(biāo)物與雜質(zhì)共同洗脫；使用正己烷+二氯甲烷（V正己烷∶V二氯甲烷=8∶2）混合液可以洗脫雜質(zhì)，同時(shí)目標(biāo)物可以保留于層析柱中，達(dá)到目標(biāo)物與雜質(zhì)分離的效果.預(yù)淋后，用二氯甲烷和乙酸乙酯繼續(xù)洗脫，均可將目標(biāo)物洗脫，不產(chǎn)生干擾；而甲醇作洗脫溶劑，能洗脫出乙酸乙酯無(wú)法洗脫的雜質(zhì)，產(chǎn)生干擾.由于乙酸乙酯洗脫效果較二氯甲烷好，所以選擇乙酸乙酯作為洗脫溶劑.

淋洗體積：對(duì)比了120 mL和150 mL的乙酸乙酯洗脫回收率.當(dāng)用120 mL乙酸乙酯洗脫時(shí)，平均回收率為84.7%，用150 mL乙酸乙酯洗脫時(shí)，平均回收率為92.7%，所以最后以150 mL乙酸乙酯淋洗目標(biāo)物.

3.5 基質(zhì)效應(yīng)

采用色譜檢測(cè)時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng).本文使用相對(duì)響應(yīng)值法來(lái)評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng).計(jì)算公式如下：

基質(zhì)效應(yīng)值=B/A×100%.

式中： A 為溶劑中農(nóng)藥的響應(yīng)值；B為空白基質(zhì)中農(nóng)藥的響應(yīng)值.

提取后的基質(zhì)空白分別添加了0.01 mg/L，0.05 mg/L， 0.10 mg/L， 0.50 mg/L， 1.00 mg/L和10.00 mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，圖3為2種空白基質(zhì)效應(yīng)值.土壤（吉林黑土）基質(zhì)中，基質(zhì)效應(yīng)值為84%～114%，在0.05 mg/kg呈現(xiàn)弱的基質(zhì)減弱作用，其他濃度呈現(xiàn)弱的基質(zhì)增強(qiáng)作用.番茄基質(zhì)效應(yīng)值為98%～108%，0.05 mg/kg呈現(xiàn)弱的基質(zhì)減弱作用，其他濃度呈現(xiàn)弱的基質(zhì)增強(qiáng)作用.基質(zhì)效應(yīng)與濃度之間沒(méi)有線性關(guān)系，2種基質(zhì)效應(yīng)總體較弱.

相對(duì)響應(yīng)值法表明基質(zhì)效應(yīng)對(duì)HPLC檢測(cè)番茄與土壤中吩胺霉素干擾較小，用土壤和番茄基質(zhì)匹配溶液校正后的回收率與用乙腈溶劑校正的回收率相比偏離較小.

4 結(jié) 論

本文建立了高效液相色譜檢測(cè)吩胺霉素在土壤和番茄中殘留的方法.實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，3類土壤對(duì)吩胺霉素的吸附性較強(qiáng)，選取提取液（V氨水∶V乙醇∶V二氯甲烷=1∶2∶3），可以達(dá)到良好的提取結(jié)果；番茄對(duì)吩胺霉素吸附性較弱，采用乙腈提取，以堿性氧化鋁為吸附劑，正己烷+二氯甲烷（體積比8∶2）為預(yù)淋洗劑，乙酸乙酯為洗脫溶劑，可以達(dá)到良好的雜質(zhì)去除效果.土壤有機(jī)質(zhì)含量、陽(yáng)離子代換量、黏粒、稱樣量均對(duì)回收率產(chǎn)生一定影響.土壤和番茄中平均回收率分別為80.2%～95.7%和80.1%～85.6%，RSD分別為2.14%～4.17%和4.12%～5.17%，在基質(zhì)中最小檢出量為0.2 ng，最低檢測(cè)限`為0.01 mg/kg，本方法基質(zhì)效應(yīng)弱，符合農(nóng)藥殘留分析的要求.

參考文獻(xiàn)

[1] ZHANG W J， JIANG F B， GOU J F. Global pesticide consumption and pollution： with China as a focus[J]. Proceedings of the International Academy of Ecology and Environmental Sciences， 2011， 1（2）：125-144.

[2] 熊件妹，向妙蓮，劉偉. 吩胺霉素對(duì)黃瓜枯萎病的室內(nèi)毒力測(cè)定及田間應(yīng)用研究[J]. 生物災(zāi)害科學(xué)，2013，36（4）：363-365.

XIONG Jianmei， XIANG Miaolian， LIU Wei. Toxicity of fenanmyin against cucumber Fusarium wilt and its field effect trials[J]. Biological Disaster Science， 2013， 36（4）：363-365.（In Chinese）

[3] 范長(zhǎng)征，王聰，魯倫慧，等.湘江四環(huán)素及抗性基因含量特征及其季節(jié)變化[J]. 湖南大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版， 2015，42（6）：107-112.

FAN Changzheng， WANG Cong， LU Lunhui， et al. Occurrence and seasonal changes of tetracycline antibiotics and antibiotic resistance genes in the Xiang River [J]. Journal of Hunan University： Natural Sciences， 2015，42（6）：107-112. （In Chinese）

[4] 黃寶勇，歐陽(yáng)喜輝，潘燦平.色譜法測(cè)定農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留時(shí)的基質(zhì)效應(yīng)[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2005，7（4）：299-305.

HUANG Baoyong， OUYANG Xihui， PAN Canping. Matrix effects in the analysis of pesticide residue in agroproducts by chromatographic methods [J].Chinese Journal of Pesticide Science， 2005，7（4）：299-305. （In Chinese）

[5] 錢傳范.農(nóng)藥殘留分析原理與方法[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.

QIAN Chuanfan. Principle and method of pesticide residue analysis[M]. Beijing： Chemical Industry Press， 2011. （In Chinese）

[6] GAN J， PAPIERNIK S K， KOSKINEN W C， et al. Evaluation of accelerated solvent extraction （ASE） for analysis of pesticide residues in soil[J].Environmental Science & Technology，1999，33（18）：3249-3253.

[7] HUSSEN A， WESTBOM R， MEGERSA N， et al. Optimisation of pressurised liquid extraction for the determination of p，pDDT and p，pDDE in aged contaminated Ethiopian soils[J]. Analytical and Bioanalytical Chemistry， 2006， 386（5）： 1525-1533.

[8] SHENG G， YANG Y， HUANG M， et al. Influence of pH on pesticide sorption by soil containing wheat residuederived char[J]. Environmental Pollution， 2005， 134（3）： 457-463.

[9] WEBER J B， WILKERSON G G， REINHARDT C F. Calculating pesticide sorption coefficients（Kd） using selected soil properties[J]. Chemosphere，2004， 55（2）： 157-166.

[10]許秀瑩，宋穩(wěn)成，王鳴華，等.氟啶胺在土壤中的吸附解吸與淋溶特性[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué)，2013，33（4）：669-673.

XU Xiuying， SONG Wencheng， WANG Minghua， et al. Adsorptiondesorption and leaching characteristics of fluazinam in soils[J]. China Environmental Science， 2013， 33（4）：669-673. （In Chinese）

[11]KODESOVA R， KOCAREK M， KODES V， et al. Pesticide adsorption in relation to soil properties and soil type distribution in regional scale[J]. Journal of Hazardous Materials， 2011，186（1）：540-550.

[12]DUROVIC R， GAJIC U J， DORDEVIC T. Effects of organic matter and clay content in soil on pesticide adsorption processes[J]. Pesticide and Phytomedicine， 2009， 24（1）：51-57.

[13]ANASTASSIADES M， LEHOTAY S J， STAJNBAHER D， et al. Fast easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and “dispersive solidphase extraction” for the determination of pesticide residues in produce[J]. Journal of AOAC International， 2003，86（2）：412-431.