• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    制革污泥鉻的形態(tài)與危險廢物識別方法

    2017-04-07 10:27:07周建軍馬宏瑞朱超吳薇曹玲孫文岳
    化工進展 2017年4期
    關(guān)鍵詞:中鉻制革結(jié)合態(tài)

    周建軍,馬宏瑞,朱超,吳薇,曹玲,孫文岳

    (陜西科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,陜西 西安 710021)

    制革污泥鉻的形態(tài)與危險廢物識別方法

    周建軍,馬宏瑞,朱超,吳薇,曹玲,孫文岳

    (陜西科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,陜西 西安 710021)

    通過對制革污泥的物質(zhì)組成和Cr的浸出毒性及其賦存形態(tài)的研究,揭示了制革污泥危險廢物識別與Cr生態(tài)風(fēng)險及其賦存形態(tài)間的相關(guān)關(guān)系,同時考察了鹽酸對制革污泥中Cr的浸提。結(jié)果表明制革污泥是一種富含有機質(zhì)和無機鹽的工業(yè)污泥,同時含多種金屬元素,其中Ca、Fe、Cr和Al含量最多,但尤以Cr對環(huán)境的危害最大。制革污泥中Cr絕大部分以酸溶態(tài)和有機結(jié)合態(tài)形式存在,有效態(tài)Cr含量占全量比重較小,但酸性污泥中Cr的遷移能力使其處于高生態(tài)危害風(fēng)險。制革污泥中Cr的浸出濃度低于0.25mg/L,盡管不具備浸出毒性特征,但Cr的環(huán)境行為使其仍屬于危險廢物。鹽酸對制革污泥中Cr的浸出效率最高為81.7%,可以作為浸提劑用于制革污泥脫鉻,剩余污泥可以達到綜合利用標準。

    制革污泥;鉻;形態(tài)分析;危險廢物;浸出毒性

    制革污泥作為制革廢水處理過程中產(chǎn)生的固體廢棄物,隨鉻水分流程度和處理程度不同,污泥中含有一定量鉻,干泥中總鉻含量通常在2~15g/kg,使制革污泥極易成為危險性固體廢棄物。目前我國判別制革污泥是否為危險廢物的標準是《危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別》(GB5085.3—2007),其中對污泥浸出液中總鉻和六價鉻限定值分別為15mg/L和5mg/L,并沒有對原泥中總鉻提出限定指標,依據(jù)此標準大部分放運外置的制革污泥并不屬于危險廢物。近年來,我國各地逐漸著手制訂污泥含鉻總量與處置關(guān)系的措施[1],且針對不同性質(zhì)的固體,用GB5085.3—2007替代總量判別危險廢物的依據(jù)是否充分,成為不同行業(yè)和企業(yè)亟待解決的問題。

    污泥中重金屬的生物有效性、毒性和遷移性很大程度上取決于其存在形態(tài)[2-3]。制革污泥中重金屬總量與其賦存形態(tài)的關(guān)系已經(jīng)有了專門的報道,這些報道主要針對制革污泥不同利用方式分別采用不同提取法對污泥中鉻的形態(tài)變化及其穩(wěn)定化過程進行了研究[4-5],但不同提取法所獲得的污泥中有效鉻差異顯著,而在《固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》(HJ/T299—2007)中,其采用硫酸/硝酸作為浸出體系。此外,化學(xué)提取法一定程度上揭示了Cr在污泥中的實際存在狀態(tài),但由于制革污泥是一個集無機物、有機物及微生物為一體的混合體系,剩余污泥與重金屬可以發(fā)生吸附、絡(luò)合和氧化還原等作用使得污泥中Cr可以固定在微生物細胞內(nèi)表面[6-7],不易被提取。因此,污泥中Cr的存在形式需要依據(jù)合適的化學(xué)提取法來表達清楚,同時化學(xué)提取法與固廢重金屬毒性浸出法所得Cr形態(tài)的關(guān)系也在實際管理中需要澄清。

    為此,本論文分別將BCR連續(xù)提取法、六步提取法以及固廢重金屬毒性浸出法進行了比較,并根據(jù)制革污泥中物質(zhì)組成及其與Cr的關(guān)系進行研究,以揭示制革污泥危廢識別與Cr生態(tài)風(fēng)險及其賦存形態(tài)間的相關(guān)關(guān)系,以期為危險廢物管理提供理論和方法依據(jù),也為Cr從污泥中有效分離提供技術(shù)指導(dǎo)。

    1 材料與方法

    1.1 試驗材料

    供試制革污泥取自浙江三家制革廠,均為有代表性的制革綜合泥樣,分別為制革污泥Ⅰ和Ⅱ(牛皮制革污泥)、制革污泥Ⅲ(毛皮制革污泥)。將3種制革污泥自然風(fēng)干,轉(zhuǎn)移至烘箱105℃下烘干至恒重,研磨過100目篩,用密封袋封裝編號,保存于干燥器內(nèi)備用。

    1.2 制革污泥組分分析和Cr的浸出毒性分析

    使用有機元素分析器(Vario ELⅢ,德國Elemeraor)測定制革污泥中的C、H、N、O、S元素含量。采用《煤的工業(yè)分析方法》(GB/T 212—2008)對制革污泥進行工業(yè)分析。使用X光衍射儀(XRD,D/max2200PC,日本Rigaku)對制革污泥進行晶體組成表征。采用《固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》對污泥樣品中Cr進行浸出和測定。

    元素全量分析主要是先將污泥樣品消解再使用電感耦合等離子發(fā)射光譜(ICP-AES,IRIS Intrepid Ⅱ,美國Thermofisher)測定消解液中金屬元素含量。消解方法參照改進后的US EPA Method 3050B法[8],具體方法:稱取0.1g樣品于聚四氟乙烯坩堝中,以2mL超純水潤濕,分別加入5mL 硝酸和2mL 氫氟酸,放置在在電熱板上加熱(150~200℃)至近干,取下冷卻。加5mL氫氟酸,繼續(xù)上一步操作。再加入3~4mL 混酸(硝酸∶高氯酸=1∶1),繼續(xù)加熱(110~160℃)至近干,取下冷卻。用5%硝酸加熱溶解酸處理后的樣品,過濾定容至50mL。

    1.3 制革污泥中鉻的形態(tài)分析

    陳英旭等[9]在系統(tǒng)研究土壤中鉻的污染特征基礎(chǔ)上,提出了H2O-NH4Oac-HCl-H2O2-HCl逐級提取法,將鉻依次分為水溶態(tài)、交換態(tài)、沉淀態(tài)和有機結(jié)合態(tài)。由于HCl提取劑在提取無機的氫氧化鉻時,土壤可溶性有機物的溶出,導(dǎo)致部分有機配合態(tài)鉻也被提取出來。本實驗對陳英旭等的方法進行改進(簡稱六步提取法),將制革污泥中鉻依提取劑不同分為6種形態(tài):溶解態(tài)、交換態(tài)、配合態(tài)、酸溶態(tài)、有機結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài),具體提取方法見表1。本實驗分別采用BCR連續(xù)提取法[10]和六步提取法對3種污泥樣品中Cr做逐級提取,將得到的提取液/消解液用ICP-AES測定其中Cr含量。

    表1 測定污泥中鉻形態(tài)的連續(xù)提取法

    1.4 制革污泥鉻的浸提試驗

    以1∶1鹽酸作為浸提劑,在20mL離心管中,

    分別加入2g研磨過篩后的制革污泥和20mL浸提劑,pH分別設(shè)置為4、3、2、1、0,將離心管置于室溫和150r/min條件下振蕩24h,然后在轉(zhuǎn)速為5000r/min下離心10min,取上清液過0.45μm濾膜,于4℃下保存。使用ICP-AES 測定上清液中總Cr的含量。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 制革污泥的基本特征

    制革污泥的有機元素分析和工業(yè)分析結(jié)果見表2??梢钥闯觯聘镂勰啖窈廷笾蠧含量偏低,均低于20%,對應(yīng)的揮發(fā)分含量也偏低,僅為29.70%和35.16%,而制革污泥Ⅱ中C含量高達30.91%,且揮發(fā)分含量較高為47.32%;同時3種制革污泥中灰分含量均偏高,說明制革污泥中含大量的有機物和無機鹽,較高的揮發(fā)分含量和較低的固定碳含量使得制革污泥可以被燃料化。

    從表3可以看出,制革污泥中含有大量的重金屬,制革污泥Ⅰ中檢出的金屬元素多達21種,而且各種元素含量高低不同,含量最多的為Ca、Fe、Cr和Al,而B、Sc、Be等9種元素未檢出。其中,鉻含量高達12.74g/kg,如此驚人的鉻含量主要與鉻鞣廢液在廢水處理中未能達到廠內(nèi)分治有關(guān)。我國對污泥處置有一系列標準,根據(jù)用途或處置方式不同共有11個相關(guān)標準[10],這些標準對污泥中的某些對環(huán)境有危害的元素含量進行了限定,共涉及Cr、Zn、Ni、Cu等共13種元素,制革污泥Ⅰ包含了標準中涉及到的8種元素(即受限元素),其中Cr含量遠遠超出最高限定值,而其他受限金屬含量均在限定范圍之內(nèi)。因此,制革污泥屬于危險性工業(yè)固體廢棄物,在資源化利用過程中需要特別關(guān)注鉻的問題。

    2.2 制革污泥中鉻的形態(tài)分析

    圖1顯示了制革污泥中可交換態(tài)、還原態(tài)、氧化態(tài)和殘渣態(tài)Cr的分布情況。結(jié)果表明3種制革污泥中Cr都主要集中在氧化態(tài),分別占總量的92.23%、96.86和85.63%,這與ZHOU等[4]的研究結(jié)果相同。BCR連續(xù)提取法對制革污泥中其他態(tài)Cr的提取率較低。因此,為了更全面地研究制革污泥中Cr的形態(tài)分布,需要選取合適的提取劑重新分析制革污泥中Cr的形態(tài)。

    表2 供試污泥的有機元素分析和工業(yè)分析

    表3 供試污泥Ⅰ中主要金屬元素的全量分析

    圖1 BCR連續(xù)提取法提取制革污泥中Cr的形態(tài)分布

    圖2 六步提取法提取制革污泥中Cr的形態(tài)分布

    六步提取法依據(jù)提取劑不同將制革污泥中Cr的形態(tài)分為溶解態(tài)、交換態(tài)、配合態(tài)、酸溶態(tài)、有機結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài),提取結(jié)果如圖2所示,制革污泥Ⅰ和Ⅱ中Cr主要以酸溶態(tài)、有機結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)形式存在,所占比例分別為54.04%和51.14%、16.13和18.82%、22.60%和27.18%,而制革污泥Ⅲ中Cr主要以酸溶態(tài)和有機結(jié)合態(tài)形式存在,分別占總量的71.79%和20.57%。溶解態(tài)、交換態(tài)和配合態(tài)屬于較弱的化學(xué)結(jié)合態(tài),污泥中弱結(jié)合態(tài)Cr對環(huán)境變化敏感,容易釋放,遷移性較強。酸溶態(tài)、有機結(jié)合態(tài)屬于較強結(jié)合態(tài),主要是Cr與硫化物或與有機物結(jié)合的形態(tài),較為穩(wěn)定,但隨環(huán)境變化可能會部分釋放,對環(huán)境產(chǎn)生終吸附/沉淀細胞表面。DAS和GUHA[7]進一步研究發(fā)現(xiàn)Cr被Termitomyces clypeatusx吸附/吸收后,通過TEM-EDXA分析發(fā)現(xiàn)Cr不僅存在于細胞壁上也存在于細胞質(zhì)中,DAS和GUHA認為初始Cr(Ⅵ)通過吸附快速結(jié)合在細胞表面,然后緩慢通過硫酸鹽運輸系統(tǒng)轉(zhuǎn)運到細胞內(nèi)Cr(Ⅵ)被還原成Cr(Ⅲ)從而在細胞質(zhì)積累。因此從細胞結(jié)構(gòu)看污泥中微生物與Cr的結(jié)合形式主要有:細胞外積累/沉淀、細胞表面吸附/沉淀和細胞內(nèi)沉積,其中與胞外聚合物結(jié)合和沉淀態(tài)Cr可以被酸提取出來,一部分細胞表面吸附/沉淀的Cr也可以被酸提取出來,屬于酸溶態(tài),而另一部分細胞表面吸附/沉淀和細胞內(nèi)沉積的Cr則被穩(wěn)定的存在于微生物中,屬于強結(jié)合的殘渣態(tài),需要將生物體完全破壞、消解才能夠提取出來,活性和遷移性小。潛在的危險。圖3顯示了制革原始污泥的XRD圖譜,可以看出,污泥中鈣主要以CaCO3和CaSO4形式存在,同時污泥中明顯出現(xiàn)了結(jié)晶鐵氧化物和Cr2O3的結(jié)晶體,由此推測制革污泥中殘渣態(tài)Cr主要是與鈣鹽礦物、結(jié)晶鐵氧化物等結(jié)合,以及結(jié)晶鉻氧化物,屬于強結(jié)合態(tài),最為穩(wěn)定,一般方法不能提取。廢水處理過程中,綜合污泥除了含大量的物化污泥,還包含一定量的由生化處理產(chǎn)生的剩余污泥,生化污泥對重金屬表現(xiàn)出很強的吸附特性[11]。DAS和GUHA[12]研究發(fā)現(xiàn)Termitomyces clypeatusx細胞表面存在氨基、羧基、羥基、磷酸和磺酸基團,在吸附過程中可以與Cr發(fā)生離子交換、氫鍵結(jié)合和絡(luò)合等作,Cr最

    圖3 制革污泥的XRD圖譜

    六步提取法的結(jié)果表明制革污泥中Cr主要以較強結(jié)合態(tài)形式存在,其中酸溶態(tài)Cr含量均在50%以上,因此污泥處于酸性環(huán)境中Cr的遷移能力使其處于高生態(tài)危害風(fēng)險水平。為了更好地反映制革污泥中Cr在資源化利用中的生物有效性,選取有效態(tài)(溶解態(tài)、交換態(tài)和配合態(tài))作為評價其潛在風(fēng)險的指標,制革污泥Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中Cr的有效態(tài)比例分別為7.23%、2.86%、0.64%,說明制革污泥中Cr在一般環(huán)境下不易浸出,生態(tài)風(fēng)險小,但在酸性環(huán)境下污泥中有效態(tài)和酸溶態(tài)Cr的遷移性變強,致使制革污泥處于高生態(tài)危害風(fēng)險水平。

    2.3 制革污泥中鉻的浸出毒性

    圖4 不同類型制革污泥中總鉻浸出濃度

    制革污泥與其他固體廢棄物一樣,在最終處置前必須進行安全性試驗和評價,防止污染物在環(huán)境中遷移,圖4顯示了3種制革污泥總鉻的浸出情況??梢钥闯?,制革污泥Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的浸出液中總鉻含量均小于0.25mg/L,根據(jù)危險廢物鑒別標準,制革污泥中總鉻浸出的限定值為15mg/L,而3種供試污泥中Cr的浸出濃度遠遠低于限定值,因此從浸出毒性角度看制革污泥不具備危險廢物的特征。HJ/T299—2007法是我國指定的危險廢物浸出毒性鑒別的標準方法,其以硫酸/硝酸混合溶液作為浸提劑,模擬制革污泥在綜合利用時其重金屬從污泥中浸出而進入環(huán)境的過程,以此評估浸出環(huán)境風(fēng)險,提取結(jié)果顯示Cr的浸出量與六步提取法中水溶態(tài)和可交換態(tài)Cr的量大致吻合,因此在實際管理過程中HJ/T299—2007法僅能提取出制革污泥中部分有效態(tài)Cr。雖然制革污泥在實驗條件下Cr的浸出有限,但在環(huán)境中不同形態(tài)Cr相互之間轉(zhuǎn)化行為使污泥仍舊存在高風(fēng)險。此外,如果將制革污泥暴露在環(huán)境中,其中Cr(Ⅲ)可以與有機質(zhì)絡(luò)合增強其遷移性與生物有效性,同時土壤中某些礦物質(zhì)(如MnO2)能把Cr(Ⅲ)迅速氧化成Cr(Ⅵ),也可進一步增加其對環(huán)境的威脅[13]。

    2.4 鹽酸對制革污泥中鉻的浸提效果

    鹽酸作為一種無機強酸,在工業(yè)過程中有著廣泛的應(yīng)用。由圖5可知,鹽酸對制革污泥Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中Cr的浸提率均呈現(xiàn)隨pH的升高而降低的趨勢,鹽酸對3種制革污泥中Cr的浸提能力并無顯著差異。在浸提劑為強酸性(pH<1)時,鹽酸對3種制革污泥中Cr的浸提率分別為81.7%、71.7%和80.0%,被浸出的Cr主要為弱結(jié)合態(tài)和較強結(jié)合態(tài)Cr,而殘留在污泥相中Cr主要是殘渣態(tài)Cr。當pH>1時,鹽酸對制革污泥中Cr的提取能力顯著下降,浸提效率均低于20%,這主要由于浸提體系中H+濃度降低,其與污泥中Cr的交換能力下降,無法使污泥中Cr化學(xué)鍵斷裂,從而影響Cr的溶出[14-15]。同時,制革污泥中Cr與有機及無機組分的吸附-脫附平衡(鉻氫氧化物的共沉淀、生物胞內(nèi)外吸附)受H+濃度變化的影響,抑制了污泥中Cr的溶出[16]。

    不同酸對制革污泥中Cr的浸提效果各異,HEN等[17]采用硫酸、硝酸和鹽酸對制革污泥中重金屬進行浸提,發(fā)現(xiàn)硫酸對金屬Cr具有較好的浸出效果,浸出率最高為81.7%。本研究中,鹽酸對制革污泥中鉻的浸提效果不亞于硫酸,同時剩余污泥中總Cr含量低于5g/kg符合綜合利用標準[1],因此,在實際工程中鹽酸作為浸提劑可供企業(yè)選擇用于制革污泥脫鉻。

    圖5 pH對制革污泥中鉻浸提率的影響

    3 結(jié)論

    (1)制革污泥中揮發(fā)分含量在29.70%~47.32%,灰分含量在38.56%~60.98%,而固定碳含量均在6%以下,是一種富含有機質(zhì)和無機鹽的工業(yè)污泥,其中含有金屬元素多達21種,Ca、Fe、Cr和Al含量最多,參照我國污泥相關(guān)標準,其中總Cr含量遠遠超出標準最高限定值1000mg/kg,在處理過程中需要特別關(guān)注。

    (2)制革污泥中Cr主要以酸溶態(tài)和有機結(jié)合態(tài)形式存在,其中酸溶態(tài)Cr含量占總量50%以上,而有效態(tài)所占比例較低,制革污泥中Cr在一般環(huán)境下不易浸出,生態(tài)風(fēng)險小,但在酸性環(huán)境下污泥中有效態(tài)和酸溶態(tài)Cr的遷移性變強,此時制革污泥處于高生態(tài)危害風(fēng)險水平,對環(huán)境危害較大。

    (3)從浸出毒性、總Cr含量和Cr的賦存形態(tài)特征來看,盡管制革污泥不具備浸出毒性特征,但環(huán)境行為使其仍存在高風(fēng)險,仍然屬于危險廢物。企業(yè)可以選擇鹽酸作為無機浸提劑用于制革污泥脫鉻,剩余污泥可以達到綜合利用標準。

    [1]浙江省環(huán)境保護廳,浙江省經(jīng)濟和信息化委員會. 浙江省印染造紙制革化工等行業(yè)整治提升方案(浙環(huán)發(fā)〔2012〕60號)[EB/OL]. [2016-8-25]. http://www.doc88.com/p-8641958236867.html. Zhejiang Environmental Protection Bureau,Zhejiang Province Economic and Information Commission. Remediation plan of the dyeing,paper making and other industries in Zhejiang province(ZEPB〔2012〕60)[EB/OL]. [2016-8-25].. http://www.doc88. com/p-8641958236867.html.

    [2]SANDER S G,HUNTER K A,HARMS H,et al. Numerical approach to speciation and estimation of parameters used in modeling trace metal bioavailability[J]. Environmental Science & Technology,2011,45(15):6388-6395.

    [3]SHIKAZONO N,TATEWAKI K,MOHIUDDIN K M,et al. Sources,spatial variation,and speciation of heavy metals in sediments of the Tamagawa river in central Japan[J]. EnvironmentalGeochemistry and Health,2012,34(1):13-26.

    [4]ZHOU J F,WANG Y N,LIAO X P,et al. Effect ofco-combustion of tannery sludge and coal on the migration of Cr in the bottom ash[J]. Journal of the Society of Leather Technologists and Chemists,2014,98(2):35-41.

    [5]馬宏瑞,李桂菊,章川波,等. 施用制革污泥土壤中鉻的積累、化學(xué)形態(tài)及其植物有效性[J]. 環(huán)境科學(xué),2001,22(3):70-73. MA H R,LI G J,ZHANG C B,et al. Accumulation, chemical fractions and phytoavailability of Cr in tannery sludge-amended soils[J]. Environmental Science,2001,22(3):70-73.

    [6]SOONAN O,TOORISAKA E,HIRATA M,et al. Adsorption and toxicity of heavy metals on activated sludge[J]. ScienceAsia,2010,36(3):204-209.

    [7]DAS S K,GUHA A K. Biosorption of hexavalent chromium byTermitomyces clypeatusbiomass: Kinetics and transmission electron microscopic study[J]. Journal of Hazardous Materials,2009,167(1/2/3):685-691.

    [8]US Environmental Protection Agency. Acid digestion of sediments,sludges,and soils:METHOD 3050B[S]. Washington:US EPA,1996.

    [9]陳英旭,何增耀,吳建平. 土壤中鉻的形態(tài)及其轉(zhuǎn)化[J]. 環(huán)境科學(xué),1994,15(3):53-56. CHEN Y X,HE Z Y,WU J P. Forms and transformation of chromium species in soils[J]. Environmental Science,1994,15(3):53-56.

    [10]周建飛. 制革污泥熱處理過程鉻的形態(tài)轉(zhuǎn)化及遷移規(guī)律[D]. 成都:四川大學(xué),2014. ZHOU J F. The transformation and migration regularity of Cr in heating treatment of tannery sludge[D]. Chengdu:Sichuan University,2014.

    [11]SHENG G P,XU J,LUO H W,et al. Thermodynamic analysis on the binding of heavy metals onto extracellular polymeric substances(EPS)of activated sludge[J]. Water Research,2013,47:607-614.

    [12]DAS S K,GUHA A K. Biosorption of chromium byTermitomyces clypeatus[J]. Colloids and Surfaces B:Biointerfaces,2007,60:46-54.

    [13]DHAL B,THATOI H N,DAS N N,et al. Chemical and microbial remediation of hexavalent chromium from contaminated soil and mining/metallurgical solid waste:a review[J]. Journal of Hazardous Materials,2013,250/251:272-291.

    [14]TU J C,ZHAO Q L,YANG Q Q. Comparative study of Cu,Zn,Cr,Al extraction from sewage sludge with six kinds of acids at low concentration[C]//International Symposium on Water Resource and Environment Protection,Xi'an,2011:1195-1198.

    [15]NAOUM C,F(xiàn)ATTA D,HARALAMBOUS K J,et al. Removal of heavy metals from sewage sludge by acid treatment[J]. Journal of Environmental Science Health,2001,36(5):873-881.

    [16]王碩,楊倩倩,趙慶良,等. 污泥重金屬提取劑浸提效率及經(jīng)濟性分析[J]. 化工進展,2015,34(11):4079-4083. WANG S,YANG Q Q,ZHAO Q L,et al. Comparative study on the extraction efficiency and economic performance by different agents in the extraction process of heavy metals in sewage sludge[J]. Chemical Industry and Engineering Progress,2015,34(11):4079-4083.

    [17]SHEN S B,TYAGI R D,BLASI J F. Extraction of Cr(Ⅲ) and other metals from tannery sludge by mineral acids[J]. Environmental Technology,200l,22(9):1007-1014.

    Cr speciation and hazardous waste identification in tannery sludge

    ZHOU Jianjun,MA Hongrui,ZHU Chao,WU Wei,CAO Ling,SUN Wenyue
    (School of Environmental Sciences and Engineering,Shaanxi University of Science & Technology,Xi’an710021,Shaanxi,China)

    To reveal the correlational relationship between tannery sludge hazardous waste identification and the ecological risk and speciation of Cr,this paper investigated component analysis and the leaching toxicity and speciation of Cr in tannery sludge,and removal of Cr from tannery sludge by hydrochloric acid was also performed. Results showed that tannery sludge is a typical industrial solid waste with a great amount of organic matter and inorganic salts,as well as a variety of metallic elements in dominated by Ca,F(xiàn)e,Cr,Al and Cr which is of the highest harm to the environment. The acidly soluble and organic matter bonding fractions are the main speciation of Cr in tannery sludge,while the bioavailability of Cr only accounted for a smaller proportion in amount,nevertheless its mobility under acidic condition still may result in a high ecological risk. In this study,the leaching concentration of Cr was lower than 0.25mg/L,showing no leaching toxicity,but the environmental behavior of Cr still makes it hazardous waste. The extraction efficiency of Cr was up to 81.7% by hydrochloric acid and acceptable for reutilization,indicating hydrochloric acid was suitable for Cr extraction in tannery sludge.

    tannery sludge;chromium;speciation characteristic;hazardous waste;leaching toxicity

    X794

    A

    1000–6613(2017)04–1476–06

    10.16085/j.issn.1000-6613.2017.04.042

    2016-08-26;修改稿日期:2016-10-16。

    國家自然科學(xué)基金項目(21177079)。

    周建軍(1992—),男,碩士研究生,主要從事工業(yè)固體廢棄物資源化處理處置研究。E-mail:jjzhou1403@163.com。聯(lián)系人:馬宏瑞,教授,博士生導(dǎo)師,主要從事化工污染治理及資源化技術(shù)研究。E-mail:mahrxingfeng@163.com。

    猜你喜歡
    中鉻制革結(jié)合態(tài)
    冬種紫云英對石灰性水稻土紫潮泥鋅形態(tài)的影響
    制革工業(yè)水污染全過程防治技術(shù)組合方案研究
    雞飼料中鉻的營養(yǎng)研究及其應(yīng)用
    廣東飼料(2016年7期)2016-12-01 03:43:34
    制革下腳料酶解物對番茄生長的影響
    長江蔬菜(2016年10期)2016-12-01 03:05:36
    氨基化MCM-41對多組分體系中鉻、鎳、砷的吸附研究
    果蔗地土壤中鉻、銅和鋅含量特征研究
    pH和腐植酸對Cd、Cr在土壤中形態(tài)分布的影響
    腐植酸(2015年1期)2015-04-17 00:42:42
    河北省無極縣制革廢水處理一期項目經(jīng)濟可行性分析
    荔枝果皮的結(jié)合態(tài)POD及其在果實生長發(fā)育過程中的變化
    氫氧化鐵和腐殖酸結(jié)合態(tài)鎘在文蛤體內(nèi)的富集
    腐植酸(2014年2期)2014-04-18 08:41:55
    亚洲精品乱码久久久久久按摩| 国产日韩欧美在线精品| 成年版毛片免费区| 草草在线视频免费看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 日日摸夜夜添夜夜爱| 街头女战士在线观看网站| 精品少妇黑人巨大在线播放| 日韩一区二区视频免费看| 国产精品伦人一区二区| 色播亚洲综合网| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲欧洲国产日韩| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 久久精品人妻少妇| 亚洲成人av在线免费| 九草在线视频观看| 亚洲丝袜综合中文字幕| 99热这里只有是精品50| 成人亚洲精品av一区二区| 熟女人妻精品中文字幕| 久久午夜福利片| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚州av有码| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲欧美精品专区久久| 久久精品人妻少妇| 国产成人精品久久久久久| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲精品一二三| 欧美成人精品欧美一级黄| 久久精品夜色国产| 男人爽女人下面视频在线观看| 一区二区三区免费毛片| av在线天堂中文字幕| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲av成人av| 婷婷六月久久综合丁香| 久久99蜜桃精品久久| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲无线观看免费| 观看免费一级毛片| 欧美3d第一页| 熟女人妻精品中文字幕| 午夜老司机福利剧场| 在线观看美女被高潮喷水网站| 麻豆国产97在线/欧美| 美女国产视频在线观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 免费高清在线观看视频在线观看| 男女啪啪激烈高潮av片| 欧美三级亚洲精品| 久久鲁丝午夜福利片| 搞女人的毛片| 伦精品一区二区三区| 91精品一卡2卡3卡4卡| 欧美日本视频| av线在线观看网站| 国产美女午夜福利| 国产免费视频播放在线视频 | 国产精品蜜桃在线观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 精品欧美国产一区二区三| 午夜亚洲福利在线播放| 视频中文字幕在线观看| or卡值多少钱| 久久久精品94久久精品| 午夜激情久久久久久久| 丰满乱子伦码专区| 亚洲av免费在线观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 日本与韩国留学比较| 久久午夜福利片| 色综合亚洲欧美另类图片| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产精品1区2区在线观看.| 少妇高潮的动态图| 久久亚洲国产成人精品v| 免费看不卡的av| 99re6热这里在线精品视频| 内射极品少妇av片p| 欧美人与善性xxx| 免费看光身美女| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产探花极品一区二区| 三级经典国产精品| .国产精品久久| 欧美日韩综合久久久久久| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 亚洲真实伦在线观看| 国产av在哪里看| 男人舔奶头视频| 少妇人妻一区二区三区视频| 五月伊人婷婷丁香| 精品久久久久久久久亚洲| 一级毛片 在线播放| 有码 亚洲区| 青春草亚洲视频在线观看| av在线播放精品| 色播亚洲综合网| 一本一本综合久久| 少妇人妻精品综合一区二区| 色视频www国产| 欧美丝袜亚洲另类| 99热6这里只有精品| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产乱人偷精品视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲av在线观看美女高潮| 色尼玛亚洲综合影院| 国产在视频线在精品| 国产一区有黄有色的免费视频 | 天天一区二区日本电影三级| 欧美变态另类bdsm刘玥| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 日韩电影二区| 尾随美女入室| 欧美激情国产日韩精品一区| 特级一级黄色大片| 亚洲在久久综合| 日韩在线高清观看一区二区三区| 伊人久久精品亚洲午夜| 99久久九九国产精品国产免费| av天堂中文字幕网| 亚洲欧美精品自产自拍| 日日啪夜夜撸| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 亚洲怡红院男人天堂| 国产成人免费观看mmmm| 精品久久久久久电影网| 久久久久久久久久黄片| 日韩三级伦理在线观看| 国产成人精品婷婷| 天堂√8在线中文| 日韩强制内射视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 春色校园在线视频观看| 精品欧美国产一区二区三| 在线免费十八禁| 国产视频内射| 婷婷色av中文字幕| 久久久久久久国产电影| 日本三级黄在线观看| 色尼玛亚洲综合影院| 男女那种视频在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产黄片美女视频| 三级国产精品欧美在线观看| 中文字幕av成人在线电影| 精品人妻视频免费看| 久久国产乱子免费精品| 人人妻人人澡欧美一区二区| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 久久久午夜欧美精品| 日本-黄色视频高清免费观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 黄片无遮挡物在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 色哟哟·www| 色播亚洲综合网| 一本一本综合久久| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 日本黄色片子视频| 欧美极品一区二区三区四区| 国产在视频线在精品| 一级毛片aaaaaa免费看小| 欧美潮喷喷水| 中国美白少妇内射xxxbb| 亚洲欧美日韩东京热| 国产老妇女一区| 联通29元200g的流量卡| 乱系列少妇在线播放| 超碰97精品在线观看| 老女人水多毛片| kizo精华| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 80岁老熟妇乱子伦牲交| 在线播放无遮挡| 尾随美女入室| 老司机影院毛片| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲真实伦在线观看| 欧美日韩在线观看h| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲自偷自拍三级| 一边亲一边摸免费视频| 激情五月婷婷亚洲| 日日摸夜夜添夜夜爱| 日本一二三区视频观看| 精品人妻熟女av久视频| 国产精品一二三区在线看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲丝袜综合中文字幕| 18+在线观看网站| 欧美高清成人免费视频www| 国产伦一二天堂av在线观看| 内射极品少妇av片p| 国产av码专区亚洲av| 日韩欧美精品v在线| 日韩大片免费观看网站| 最近视频中文字幕2019在线8| 久久97久久精品| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 色尼玛亚洲综合影院| 色5月婷婷丁香| 国产成人精品福利久久| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲乱码一区二区免费版| 久久久久久久久大av| 亚洲精品国产成人久久av| 欧美成人a在线观看| 欧美xxxx性猛交bbbb| 别揉我奶头 嗯啊视频| 可以在线观看毛片的网站| 99re6热这里在线精品视频| 我的老师免费观看完整版| 亚洲欧美精品专区久久| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 男女国产视频网站| 两个人视频免费观看高清| 国产老妇伦熟女老妇高清| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 日韩欧美一区视频在线观看 | 国产又色又爽无遮挡免| 不卡视频在线观看欧美| 国产精品一区二区在线观看99 | 久久久午夜欧美精品| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲18禁久久av| 综合色丁香网| av国产久精品久网站免费入址| 99热6这里只有精品| 观看免费一级毛片| 内射极品少妇av片p| 免费观看在线日韩| 亚洲av国产av综合av卡| 日韩三级伦理在线观看| 在线观看免费高清a一片| 亚洲人与动物交配视频| 美女高潮的动态| 夜夜爽夜夜爽视频| 日本熟妇午夜| 一区二区三区高清视频在线| 欧美bdsm另类| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 能在线免费看毛片的网站| 国产91av在线免费观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 免费看光身美女| 91久久精品电影网| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 97超视频在线观看视频| 欧美zozozo另类| 久久午夜福利片| 国模一区二区三区四区视频| 精品欧美国产一区二区三| 日本三级黄在线观看| av在线亚洲专区| 三级国产精品欧美在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 久久综合国产亚洲精品| 国产淫片久久久久久久久| 国产在视频线在精品| 看免费成人av毛片| 免费高清在线观看视频在线观看| 免费电影在线观看免费观看| 一区二区三区四区激情视频| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产亚洲一区二区精品| 国产色婷婷99| 最近中文字幕2019免费版| 日韩中字成人| 我要看日韩黄色一级片| 男插女下体视频免费在线播放| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 久久热精品热| av又黄又爽大尺度在线免费看| 日日干狠狠操夜夜爽| 麻豆乱淫一区二区| 国产精品久久久久久久久免| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 国产永久视频网站| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲国产最新在线播放| 日本三级黄在线观看| 伦理电影大哥的女人| 3wmmmm亚洲av在线观看| av在线播放精品| 午夜精品国产一区二区电影 | 天堂俺去俺来也www色官网 | 91午夜精品亚洲一区二区三区| 最近视频中文字幕2019在线8| 99热全是精品| 日韩在线高清观看一区二区三区| 日韩av不卡免费在线播放| a级毛片免费高清观看在线播放| 99热6这里只有精品| 欧美+日韩+精品| 亚洲熟女精品中文字幕| 日韩成人av中文字幕在线观看| 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲最大成人中文| eeuss影院久久| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 美女大奶头视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产视频内射| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 丰满人妻一区二区三区视频av| av国产久精品久网站免费入址| 男女那种视频在线观看| 成人毛片60女人毛片免费| or卡值多少钱| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲精品自拍成人| 日韩人妻高清精品专区| 淫秽高清视频在线观看| 午夜免费激情av| 麻豆乱淫一区二区| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 99久国产av精品| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 欧美高清成人免费视频www| 国产熟女欧美一区二区| 成人毛片a级毛片在线播放| 日韩中字成人| 91久久精品国产一区二区三区| 天天躁日日操中文字幕| 日韩 亚洲 欧美在线| 如何舔出高潮| 久久这里有精品视频免费| 最近中文字幕2019免费版| 在线观看一区二区三区| 亚洲综合精品二区| 国产色婷婷99| 国产av在哪里看| 91久久精品国产一区二区成人| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产有黄有色有爽视频| 床上黄色一级片| 一级黄片播放器| 国产精品.久久久| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 久久久久网色| 中文字幕av在线有码专区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 精品久久久久久久末码| 日韩视频在线欧美| 国产黄频视频在线观看| 嫩草影院入口| 日韩电影二区| freevideosex欧美| 午夜福利视频精品| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 1000部很黄的大片| 久久久精品94久久精品| 18禁动态无遮挡网站| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产精品精品国产色婷婷| 天堂影院成人在线观看| av网站免费在线观看视频 | 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 欧美激情久久久久久爽电影| 国产成人91sexporn| 国产黄色视频一区二区在线观看| 日本熟妇午夜| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲伊人久久精品综合| 青青草视频在线视频观看| 国产一级毛片在线| 亚洲精品一二三| 久久精品人妻少妇| 一二三四中文在线观看免费高清| 成年免费大片在线观看| 久久这里有精品视频免费| 中文字幕av成人在线电影| 一级片'在线观看视频| 亚洲va在线va天堂va国产| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产成人aa在线观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲精品视频女| 99久久中文字幕三级久久日本| 免费观看性生交大片5| 色播亚洲综合网| 免费在线观看成人毛片| 中文字幕制服av| 看黄色毛片网站| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 最近最新中文字幕免费大全7| 嫩草影院新地址| 99热6这里只有精品| 国产乱人偷精品视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日韩av不卡免费在线播放| 有码 亚洲区| 成年人午夜在线观看视频 | 欧美 日韩 精品 国产| 日韩欧美一区视频在线观看 | 热99在线观看视频| 国产男人的电影天堂91| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产探花在线观看一区二区| 成年女人看的毛片在线观看| 精品一区二区免费观看| 一个人免费在线观看电影| 麻豆av噜噜一区二区三区| 免费人成在线观看视频色| 国产成人精品久久久久久| 七月丁香在线播放| 免费观看无遮挡的男女| 久热久热在线精品观看| 国内精品一区二区在线观看| ponron亚洲| 亚洲av成人精品一二三区| 69人妻影院| 亚洲av不卡在线观看| 特级一级黄色大片| 亚洲精品视频女| 国产亚洲最大av| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 免费人成在线观看视频色| 中文天堂在线官网| 国产视频首页在线观看| 嫩草影院新地址| 成年人午夜在线观看视频 | 国产视频首页在线观看| 水蜜桃什么品种好| videos熟女内射| 亚洲欧美日韩东京热| 汤姆久久久久久久影院中文字幕 | 少妇人妻一区二区三区视频| 精品一区在线观看国产| 在线免费观看不下载黄p国产| a级一级毛片免费在线观看| 午夜福利网站1000一区二区三区| 日韩伦理黄色片| av国产久精品久网站免费入址| 丝袜喷水一区| 免费观看av网站的网址| 日日撸夜夜添| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲性久久影院| 日本色播在线视频| 国产黄频视频在线观看| 日本午夜av视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 久久久久性生活片| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 激情 狠狠 欧美| 嘟嘟电影网在线观看| 久久久久国产网址| 最新中文字幕久久久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 七月丁香在线播放| 精品久久久久久久末码| 特大巨黑吊av在线直播| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲av日韩在线播放| 夫妻午夜视频| 一级黄片播放器| 91狼人影院| 日韩欧美精品v在线| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 亚洲成色77777| 男的添女的下面高潮视频| 国产成人福利小说| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 亚洲av国产av综合av卡| 免费大片18禁| 极品教师在线视频| 网址你懂的国产日韩在线| 欧美性感艳星| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 综合色丁香网| 久久精品久久久久久久性| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 熟女电影av网| 国产不卡一卡二| 午夜老司机福利剧场| 欧美bdsm另类| 日韩欧美国产在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产成人a区在线观看| 女人久久www免费人成看片| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 日日摸夜夜添夜夜爱| 直男gayav资源| av在线蜜桃| 国国产精品蜜臀av免费| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产又色又爽无遮挡免| 国产伦精品一区二区三区视频9| 91精品伊人久久大香线蕉| 尾随美女入室| 男女下面进入的视频免费午夜| 最近手机中文字幕大全| 精品一区二区三卡| 日日啪夜夜撸| 国产免费视频播放在线视频 | 赤兔流量卡办理| 91久久精品电影网| 国产精品日韩av在线免费观看| 三级毛片av免费| 亚洲欧美日韩东京热| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲va在线va天堂va国产| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产av在哪里看| 搡老妇女老女人老熟妇| 伊人久久国产一区二区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 九色成人免费人妻av| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲欧美日韩东京热| 热99在线观看视频| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 日韩中字成人| 精品久久久精品久久久| 日韩视频在线欧美| 久久久午夜欧美精品| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 99热6这里只有精品| 波野结衣二区三区在线| 久久久久久伊人网av| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 不卡视频在线观看欧美| 草草在线视频免费看| 亚洲精品日本国产第一区| 国产亚洲精品av在线| 精品久久久久久久久亚洲| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 欧美高清性xxxxhd video| 成人亚洲精品一区在线观看 | 国产白丝娇喘喷水9色精品| 最新中文字幕久久久久| 精品久久久久久久末码| 看免费成人av毛片| 久久久久久久久大av| 免费黄色在线免费观看| 亚洲在久久综合| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 最近手机中文字幕大全| 特级一级黄色大片| 日韩精品有码人妻一区| 久久草成人影院| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 人妻 亚洲 视频| 国产一区二区三区av在线| 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产不卡av网站在线观看| 欧美日韩视频精品一区| 精品卡一卡二卡四卡免费| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产一区二区在线观看av| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲人成77777在线视频| 我的亚洲天堂| 美女午夜性视频免费| 亚洲天堂av无毛| 狂野欧美激情性bbbbbb| 2022亚洲国产成人精品| 久久久精品区二区三区| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲国产最新在线播放| 另类亚洲欧美激情| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 美国免费a级毛片| 成年动漫av网址| 精品久久久久久电影网| 久久精品夜色国产| 老司机影院毛片| 丰满乱子伦码专区| kizo精华| 国产综合精华液| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲熟女精品中文字幕| 好男人视频免费观看在线| 精品人妻一区二区三区麻豆| 久久99蜜桃精品久久| 国产精品久久久久成人av| 欧美激情 高清一区二区三区| 中国三级夫妇交换| 999精品在线视频| 深夜精品福利| 亚洲 欧美一区二区三区| 欧美变态另类bdsm刘玥| 丝袜人妻中文字幕| 午夜福利影视在线免费观看| 国产精品国产av在线观看| 人人妻人人澡人人看| 水蜜桃什么品种好| 看十八女毛片水多多多| 免费av中文字幕在线| 伊人久久国产一区二区| 在线观看免费日韩欧美大片| 中文字幕精品免费在线观看视频| 久久这里有精品视频免费| 日本午夜av视频| 最近手机中文字幕大全| 永久网站在线|