銀鹽法檢測(cè)水質(zhì)、土壤中總砷應(yīng)注意的問(wèn)題

銀鹽法檢測(cè)水質(zhì)、土壤中總砷應(yīng)注意的問(wèn)題

鶴壁市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)中心 張艷麗 李勇 孫玉國(guó)

水質(zhì)總砷的測(cè)定與土壤質(zhì)量總砷的測(cè)定均采取二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法，該方法準(zhǔn)確度高，但操作步驟較多，容易出現(xiàn)零管吸光度值高、標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)較低、標(biāo)準(zhǔn)曲線中某濃度的吸光度值下降等問(wèn)題，我們?cè)诠ぷ髦薪?jīng)過(guò)多次實(shí)踐，對(duì)這些問(wèn)題進(jìn)行分析并解決。

一、試驗(yàn)設(shè)計(jì)

（一）儀器與試劑

儀器為島津UV-1700紫外分光光度計(jì)。

所用試劑有：碘化鉀溶液、氯化亞錫溶液、硫酸銅溶液。

（二）吸收液的配置

將0.25 g二乙基二硫代氨基甲酸銀用少量三氯甲烷溶成糊狀，加入2 mL三乙醇胺，再用氯仿稀釋到100 mL，用力振蕩使其盡量溶解，靜置暗處24 h后，傾出上清液或用定性濾紙過(guò)濾，儲(chǔ)于棕色玻璃瓶中，儲(chǔ)存在2～5 ℃冰箱中。

（三）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

購(gòu)買砷標(biāo)液100 mg/L，取砷標(biāo)液1.00 mL于100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻，配置成砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液1.00 mg/L。

（四）校準(zhǔn)曲線的繪制

分別加入0.00 mL、1.00 mL、2.50 mL、5.00 mL、10.00 mL、15.00 mL、20.00 mL、25.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于8個(gè)砷化氫發(fā)生瓶中，并用蒸餾水稀釋至50 mL，加入7 mL硫酸溶液，加4 mL碘化鉀溶液，搖勻，再加2 mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15 min。取5.00 mL吸收液至吸收管中，插入導(dǎo)氣管。加1 mL硫酸銅溶液和4 g無(wú)砷鋅粒于砷化氫發(fā)生瓶中，并立即將導(dǎo)氣管與砷化氫發(fā)生瓶連接，保證反應(yīng)器密閉。在室溫下維持反應(yīng)1 h，使砷化氫完全釋出。加三氯甲烷將吸收液體積補(bǔ)充至5.0 mL。用10 mm比色皿，以吸收液為參比液，在510 nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸收液的吸光度，將測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的砷含量（ug）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

二、試驗(yàn)結(jié)果分析

（一）零管吸光度高的原因

作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，發(fā)現(xiàn)零管吸光度高達(dá)0.481，原因?yàn)椋阂皇橇蛩徙~對(duì)零管吸光度的影響；二是氯化亞錫對(duì)零管吸光度的影響；三是無(wú)砷鋅粒對(duì)吸光度的影響；四是吸收液對(duì)吸光度的影響。

（二）標(biāo)準(zhǔn)曲線跳管及相關(guān)系數(shù)低的原因

1.標(biāo)準(zhǔn)曲線跳管的原因

砷標(biāo)準(zhǔn)曲線要做8個(gè)濃度點(diǎn)，隨著濃度的升高，吸光度會(huì)升高，但是常遇到的情況是當(dāng)濃度升高時(shí)，吸光度會(huì)降低，導(dǎo)致這條標(biāo)準(zhǔn)曲線不成直線，之所以出現(xiàn)這種情況，是因?yàn)闇y(cè)砷裝置密閉性不好造成的，可采取以下方法來(lái)解決。一是測(cè)砷瓶與測(cè)砷管要配套，測(cè)砷管的管徑要在1～2 mm，測(cè)砷管插入測(cè)砷瓶?jī)?nèi)，管尖要離地面2～5 mm，管徑太大及管尖離地高，都會(huì)使砷反應(yīng)氣體損失，吸光度降低；將測(cè)砷瓶與測(cè)砷管標(biāo)上號(hào)碼，配套使用。二是如果某一濃度的吸光度值較低，可檢查測(cè)砷管尖是否破損以及管尖離地面的高度；更換新的測(cè)砷瓶與測(cè)砷管。

2.標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)低的原因

在實(shí)際工作中，砷標(biāo)線8個(gè)點(diǎn)濃度想做到相關(guān)系數(shù)r在0.9990以上，是很難的事情。常出現(xiàn)相關(guān)系數(shù)只有一個(gè)9的情況，采取以下方法可提高相關(guān)系數(shù)。一是吸收管內(nèi)5.0 mL吸收液要準(zhǔn)確，可在天平上校準(zhǔn)吸收管；二是在一個(gè)瓶?jī)?nèi)每加入一種試劑，都要搖勻，加完所有試劑后，再進(jìn)行下一瓶的操作，可使各種試劑充分反應(yīng)；三是無(wú)砷鋅粒要用粒度均勻的，加無(wú)砷鋅粒時(shí)用玻璃漏斗放在測(cè)砷瓶上，倒入無(wú)砷鋅粒，可保證無(wú)砷鋅粒全部進(jìn)入測(cè)砷瓶中，不撒落；四是加完無(wú)砷鋅粒后，要立即用純水封住測(cè)砷瓶與測(cè)砷管的連接處，以起到密封作用。這種方法做出來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)曲線a=-0.00429，b=0.0277，r=0.9993。

三、結(jié)論

通過(guò)以上試驗(yàn)表明，零管吸光度值高主要還是由試劑造成的，試劑質(zhì)量的優(yōu)劣會(huì)影響到吸光度值，其中三乙醇胺對(duì)試劑空白影響較大，最好用新的或開(kāi)封時(shí)間較短的三乙醇胺。為防止砷化氫發(fā)生瓶受污染后引起砷含量高，每次使用后都要放入酸缸浸泡過(guò)夜，防止因?yàn)榘l(fā)生瓶受污染、數(shù)據(jù)結(jié)果有偏離。砷標(biāo)線的繪制與砷發(fā)生瓶的密閉性有很大關(guān)系，測(cè)砷管的管徑管尖都有一定的尺寸要求，對(duì)于跳管的某濃度點(diǎn)，應(yīng)更換符合要求的砷發(fā)生瓶。標(biāo)線繪制時(shí)，所加試劑要搖勻，充分反應(yīng)；無(wú)砷鋅粒要快速、全部加入測(cè)砷瓶中；要用純水封住測(cè)砷裝置，這樣砷標(biāo)線的相關(guān)系數(shù)才會(huì)達(dá)到三個(gè)9。