• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    超高效液相色譜/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜法快速測定紙質(zhì)食品接觸材料中的5種異噻唑啉酮類防腐劑

    2017-01-10 02:22:40王成云劉彬彬尹麗娟林君峰沈雅雯
    造紙化學(xué)品 2016年5期
    關(guān)鍵詞:酮類噻唑防腐劑

    王成云,劉彬彬,尹麗娟,林君峰,沈雅雯

    (1.深圳出入境檢驗(yàn)檢疫局,廣東 深圳 518067;

    2.深圳大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,廣東 深圳 518060)

    超高效液相色譜/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜法快速測定紙質(zhì)食品接觸材料中的5種異噻唑啉酮類防腐劑

    王成云1,劉彬彬1,尹麗娟1,林君峰1,沈雅雯2

    (1.深圳出入境檢驗(yàn)檢疫局,廣東 深圳 518067;

    2.深圳大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,廣東 深圳 518060)

    建立了一種快速測定紙質(zhì)食品接觸材料中5種異噻唑啉酮類防腐劑的超高效液相色譜/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜(UPLC/Orbitrap HRMS)分析方法。該方法以甲醇為萃取溶劑,超聲萃取紙質(zhì)食品接觸材料中的異噻唑啉酮類防腐劑,萃取液經(jīng)濃縮定容后,進(jìn)行UPLC/Orbitrap HRMS分析。采用Hypersil GOLD色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.9 μm)對5種異噻唑啉酮類防腐劑進(jìn)行色譜分離,流動相為甲醇-φ(甲酸)=0.1%水溶液,洗脫方式為梯度洗脫。質(zhì)譜分析采用電噴霧正離子(ESI+)模式,一級質(zhì)譜全掃描范圍為m/Z100~300,5種異噻唑啉酮類防腐劑的質(zhì)量準(zhǔn)確度誤差均小于2×10-6。利用目標(biāo)分析物的保留時間和準(zhǔn)分子離子的精確質(zhì)量數(shù)進(jìn)行定性,利用提取離子色譜峰面積進(jìn)行外標(biāo)法定量。在0.2~100.0 μg/L范圍內(nèi),5種異噻唑啉酮類防腐劑的線性相關(guān)系數(shù)均大于0.998,方法檢出限為0.1 μg/kg。在3個不同加標(biāo)濃度水平下,平均加標(biāo)回收率為81.8%~94.5%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%~9.8%。該方法定性可靠,定量準(zhǔn)確,檢出限低,可完全滿足紙質(zhì)食品接觸材料中異噻唑啉酮類防腐劑檢測工作的需要。

    超高效液相色譜/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜;紙質(zhì)食品接觸材料;異噻唑啉酮;超聲萃??;快速測定

    紙質(zhì)食品接觸材料是一類重要的食品包裝材料[1],品種豐富,且綠色環(huán)保,但作為原料的紙為微生物的繁殖提供了良好的環(huán)境,易導(dǎo)致紙的質(zhì)量降低,甚至影響正常生產(chǎn),企業(yè)往往使用防腐劑來控制微生物的生長繁殖[2]。異噻唑啉酮類防腐劑是一類高效廣譜殺菌劑,大量用于造紙工業(yè)中的殺菌防霉[3-7]。異噻唑啉酮類防腐劑是一類非氧化性殺菌劑,能透過細(xì)胞膜和細(xì)胞壁進(jìn)入菌體分子,并與菌體分子內(nèi)含有巰基的成分發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致細(xì)胞死亡[8]。但是異噻唑啉酮類防腐劑具有一定的細(xì)胞毒性和神經(jīng)毒性,能引起接觸性皮炎[9-12],因此各國紛紛立法限制其使用[13],限制使用的異噻唑啉酮類防腐劑共有5種:2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMI)、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(OI)和4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(DCOI)。紙質(zhì)食品接觸材料在生產(chǎn)加工過程中如果殘留有異噻唑啉酮類防腐劑,當(dāng)其與食品長時間接觸時,就會轉(zhuǎn)移至食品中,污染食品,并最終隨食品攝入而進(jìn)入人體,危害人體健康。因此,有必要對紙質(zhì)食品接觸材料中異噻唑啉酮類防腐劑的殘留量進(jìn)行監(jiān)控。

    本文采用超聲萃取技術(shù)提取紙質(zhì)食品接觸材料中的異噻唑啉酮類防腐劑,提取產(chǎn)物進(jìn)行超高效液相色譜/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)量(UPLC/Orbitrap HRMS)分析,從而建立了一種快速測定紙質(zhì)食品接觸材料中異噻唑啉酮類防腐劑含量的液質(zhì)聯(lián)用方法,并用于市售產(chǎn)品的分析。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 儀器與試劑

    5210超聲波清洗器(美國Bransonic公司);Dionex Ultimate 3000-Q Exactive超高效液相色譜/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜儀(美國Thermo Fisher公司);0.22 μm濾膜(德國CNW技術(shù)公司);Milli-Q純水系統(tǒng)(美國Millipore公司);氮吹儀(北京康林科技有限責(zé)任公司);SmarVaporRE501旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(德國Dechem-Tech公司)。

    標(biāo)準(zhǔn)品CMI(純度99.0%),由德國Dr.Ehrenstorfer GbmH公司提供;BIT(純度99.2%)、MI(純度100.0%)、OI(純度 99.9%),均由美國 Sigma-Aldrich公司提供;DCOI(純度99.8%),由日本東京化成株式會社提供。用甲醇配制混合標(biāo)準(zhǔn)溶液貯備液,其中MI、CMI、BIT、OI和 DCOI的質(zhì)量濃度分別為 4.844、4.854、4.814、4.858和4.896 μg/mL。使用時,用甲醇逐級稀釋成標(biāo)準(zhǔn)溶液工作液。

    甲醇(色譜純),由美國Tedia公司提供;甲酸(純度98.0%),由德國CNW技術(shù)公司提供;分析純試劑均由廣州化學(xué)試劑廠提供,實(shí)驗(yàn)用水為經(jīng)Milli-Q純水系統(tǒng)處理的二級水。

    1.2 樣品前處理

    準(zhǔn)確稱取1.0 g剪碎后的樣品,置于150 mL磨口錐形瓶中,加入20 mL甲醇,溫度45℃下超聲萃取30 min,過濾,將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干,轉(zhuǎn)移至氮吹儀中,用干燥氮?dú)饩徛蹈?,? mL甲醇溶解殘留物,所得溶液經(jīng)0.22 μm濾膜過濾后進(jìn)行UPLC/Orbitrap HRMS分析。必要時,先進(jìn)行適當(dāng)稀釋。

    1.3 陽性樣品的制備

    ZK1號孔共進(jìn)行了多次系統(tǒng)測溫,終孔時系統(tǒng)測溫結(jié)果顯示,孔內(nèi)水溫由22.9 ℃逐步增加至68.7 ℃(測溫段為孔深5~870 m,每5m測量一次),測溫曲線呈“分段線性遞增”,見圖1,其中孔深70~480 m地溫梯度約每100 m 6.15 ℃,孔深480~600 m地溫梯度約每100 m 5.12 ℃,孔深600~830 m地溫梯度約每100 m 4.61 ℃,孔深830~870 m地溫梯度約每100 m 2.5 ℃,全孔地溫梯度整體較高,雖然深部830~870 m地溫梯度有所降低,該測溫段僅有40 m厚,不具有代表性,也有可能往深部地溫梯度回升。

    將市售紙質(zhì)食品接觸材料剪碎,在混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中密閉浸泡24 h,取出后晾干。

    1.4 分析條件

    1.4.1 色譜條件

    色譜分離在Hypersil GOLD色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.9 μm)上進(jìn)行,流速為0.3 mL/min,流動相為甲醇(A)-φ(甲酸)=0.1%水溶液(B),采用梯度洗脫模式,0.00 min時,流動相為40%A/60%B(V/V),1.90 min時,流動相線性遞變?yōu)?0%A/10%B(V/V),該流動相保持至6.00 min,6.01 min時,流動相變?yōu)?0% A/60%B(V/V),并保持至9.00 min;色譜柱溫度為40℃,樣品室溫度為7℃。

    1.4.2 質(zhì)譜條件

    可加熱的電噴霧離子源,采用正離子電離(ESI+)模式,噴霧電壓為3 500 V,毛細(xì)管溫度為320℃,輔助氣加熱溫度為350℃;鞘氣流速為30 mL/min,輔助氣流速為10 mL/min;采用全掃描方式,掃描范圍為m/Z100~300;離子提取窗口寬度為5×10-6。表1給出了5種異噻唑啉酮類防腐劑的質(zhì)譜分析參數(shù)。

    表1 5種異噻唑啉酮類防腐劑的質(zhì)譜分析參數(shù)

    2 結(jié)果與討論

    2.1 超聲萃取條件的優(yōu)化

    通過對市售紙質(zhì)食品接觸材料中的異噻唑啉酮類防腐劑含量的監(jiān)測,未發(fā)現(xiàn)陽性樣品,因此以自制的陽性樣品來進(jìn)行萃取條件的優(yōu)化。

    超聲萃取效率受萃取溫度、萃取時間和萃取溶劑種類及溶劑用量影響,以甲醇為萃取溶劑,分別考慮萃取時間(因素A)、萃取溫度(因素B)和萃取溶劑用量(因素C)對超聲萃取效率的影響,以5種異噻唑啉酮類防腐劑的總萃取量作為判斷萃取效果的依據(jù),結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)萃取時間為30 min、萃取溫度為45℃、萃取溶劑體積為20 mL時,總萃取量分別達(dá)到最大值。為考慮這3個因素的綜合影響,按表2設(shè)計(jì)進(jìn)行了正交試驗(yàn),測定每個條件下各目標(biāo)化合物的萃取量及總萃取量,并根據(jù)總萃取量計(jì)算各因素的k值、極差和最優(yōu)方案。

    表2的數(shù)據(jù)表明,萃取時間(因素A)對總萃取量影響最大,其次是萃取溶劑用量(因素C),萃取溫度(因素B)影響最小,確定的優(yōu)方案為A1B1C1。根據(jù)此方案,分別以甲醇、二氯甲烷、乙醇、三氯甲烷、乙腈、叔丁基甲醚、丙酮/二氯甲烷(1∶1,V/V)、丙酮、丙酮/正己烷 (1∶1,V/V)和石油醚等10種常見溶劑為萃取溶劑,對自制陽性樣品進(jìn)行萃取,測定各組分的萃取量,并計(jì)算總萃取量,結(jié)果見表3。

    從表3數(shù)據(jù)可知,甲醇的萃取效果最好。超聲萃取條件最終優(yōu)化如下:以20 mL甲醇為萃取溶劑,溫度45℃下超聲萃取30 min。

    2.2 分析條件的優(yōu)化

    液質(zhì)分析時通常使用甲醇/水和乙腈/水2種流動相,分別采用這2種流動相對5種異噻唑啉酮類防腐劑進(jìn)行分離,結(jié)果均能將各組分完全分離,但使用甲醇/水作為流動相時,各組分的信號明顯較強(qiáng),故選擇甲醇/水作為流動相。在水中加入一定濃度的甲酸可促進(jìn)離子化,改善譜峰的形狀,并進(jìn)一步增強(qiáng)信號強(qiáng)度[24]。在水中添加0.05%~1.00%體積分?jǐn)?shù)的甲酸,觀察各組分提取離子色譜峰面積的變化,結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)甲酸加入量為0.1%體積分?jǐn)?shù)時,提取離子色譜峰總面積最大。因此,選擇甲醇-φ(甲酸)=0.1%水溶液作為流動相。改變流動相的初始組分和洗脫梯度,觀察各提取離子色譜峰面積的變化以及各組分間的分離度變化,最終確定的色譜分離條件(見1.4.1)。在此條件下對5種異噻唑啉酮類防腐劑法混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析,得到圖1所示的總離子流圖。

    表2 正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)方案及結(jié)果和極差分析

    表3 不同溶劑的萃取效果 mg/kg

    圖1 5種異噻唑啉酮類防腐劑的總離子流圖

    2.3 方法的線性關(guān)系和檢出限

    用甲醇將混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液逐級稀釋,配制系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作液,按上述方法進(jìn)行測定,用各組分提取離子色譜峰面積對其質(zhì)量濃度作圖,結(jié)果表明,5種異噻唑啉酮類防腐劑的提取離子色譜峰面積在一定質(zhì)量濃度范圍內(nèi)均與其質(zhì)量濃度線性相關(guān),線性相關(guān)系數(shù)均大于0.998。表4給出了5種異噻唑啉酮類防腐劑的保留時間(tR)及線性關(guān)系。按信噪比(S/N)為3確定各組分的檢出限,也列于表4中。

    2.4 方法的回收率和精密度

    以不含目標(biāo)分析物的白紙為空白基質(zhì),按表5分別添加不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,制備3個不同添加濃度水平的加標(biāo)測試樣,每個添加濃度水平均制備9個平行樣,按上述方法進(jìn)行測試,計(jì)算方法的平均加標(biāo)回收率和精密度[以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)表示],實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表5。

    由表5可見,方法的平均加標(biāo)回收率為81.8%~94.5%,精密度為3.6%~9.8%。

    表4 方法的線性關(guān)系和檢出限

    表5 方法的加標(biāo)回收率和精密度實(shí)驗(yàn)

    2.5 實(shí)際樣品測試

    采用本文建立的方法對市售紙質(zhì)食品接觸材料進(jìn)行測試,測試樣品中包括快餐包裝紙盒、方便面包裝紙盒、紙杯、包裝紙袋、快餐紙墊、水果包裝紙箱和蛋糕包裝紙盒等7類共56個樣品,測試結(jié)果均小于0.1 μg/kg,低于方法檢出限。

    3 結(jié)束語

    建立了一種快速測定紙質(zhì)食品接觸材料中5種異噻唑啉酮類防腐劑含量的分析方法,該方法以甲醇為萃取溶劑,超聲萃取紙質(zhì)食品接觸材料中的異噻唑啉酮類防腐劑,萃取液經(jīng)濃縮定容后進(jìn)行UPLC/ Orbitrap HRMS分析,外標(biāo)法定量。該方法分析耗時短,定性可靠,定量準(zhǔn)確,靈敏度高,檢出限低至0.1 μg/kg,完全滿足異噻唑啉酮類防腐劑檢測的技術(shù)要求,適用于紙質(zhì)食品接觸材料中異噻唑啉酮類防腐劑含量的測定。

    [1] 楊左軍,王成云,徐嶸,等.紙質(zhì)食品接觸材料中18種禁用多環(huán)芳烴的快速測定[J].造紙化學(xué)品,2014,26(1):9-14.

    [2] 吳祥亮,王善奎,朱力,等.工業(yè)殺菌防腐劑在造紙工業(yè)中的應(yīng)用[J].應(yīng)用科技,2009,17(23):16-20.

    [3] 高會興.異噻唑啉酮防腐殺菌劑[J].中華紙業(yè),1999,20(5):60.

    [4] 仇德純,邵麗文.異噻唑啉酮衍生物在工業(yè)防腐、防霉中的應(yīng)用[J].廣東化工,2000,27(1):53-55.

    [5] 金星明,姜茂忠.殺菌防腐劑在造紙工業(yè)中的應(yīng)用[J].紙和造紙,2001,20(4):50-51.

    [6] 莫立煥,陳克復(fù),陳祖鑫.殺菌防腐劑在造紙工業(yè)中的應(yīng)用概述[J].造紙化學(xué)品,2004,16(2):7-10.

    [7] 張森.造紙工業(yè)中殺菌劑的應(yīng)用以及發(fā)展趨勢[J].江蘇造紙,2008(2):32-37.

    [8] Morley J O,Oliver A J,Charlton M H.Theoretical studies on the biocidal activity of 5-chloro-3-isothiazolone[J].Journal of Molecular Structure:THEOCHEM Theory and Computation in Chemistry,1998,429(1):103-110.

    [9] 鄔慶梅.異噻唑啉酮防腐劑——一種化妝品皮炎持續(xù)流行的病因[J].國外醫(yī)學(xué):衛(wèi)生學(xué)分冊,1990,36(3):191-192.

    [10] Podmore P.An epidemic of isothiazolinone sensitization in a flax spinning mill[J].Contact Dermatitis,1998,38(3):165-166.

    [11] Basketter D A,Rodford R,Kimber I,et al.Skin sensitization risk assessment:a comparative evaluation of 3-isothiazolinone[J]. Contact Dermatitis,1999,40(3):150-154.

    [12] Hahn S,Schneider K,Gartiser S,et al.Consumer exposure to biocides-identification of relevant sources and evaluation of possible health effects[J].Environmental Health,2010,9(7):1-11.

    [13] Regulation(EU)No.528/2012 of the european parliament and of the council of 22 may 2012 concerning the making available on the market and use of biocidal products[J].Official Journal of the European Union,2012,L167:1-123.

    [14] 張建枚,潘亞男,白樺.UV法測定異噻唑啉酮衍生物活性物含量[J].工業(yè)水處理,2011,31(5):70-71.

    [15] 鄭靜,陳燕青,龔晨,等.紫外分光光度法用于殺菌劑1,2-苯并異噻唑啉-3-酮的分析[J].鄭州大學(xué)學(xué)報(bào):理學(xué)版,2011,43(1):122-124.

    [16] 蔣曉丹,張偉彬,高忠林,等.海水中噻唑啉酮和異噻唑啉酮的高效液相色譜測定[J].化學(xué)試劑,2015,37(3):235-238.

    [17] 謝堂堂,王成云,林君峰,等.超高效液相色譜法快速測定紡織品中5種異噻唑啉酮類抗菌劑[J].分析儀器,2016(3):32-37.

    [18] 陸軍,矯筱蔓,佟曉波,等.氣相色譜法同時測定化妝品中15種防腐劑[J].日用化學(xué)工業(yè),2012,42(2):146-149.

    [19] 黃萍,林中,方光偉,等.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定紡織品中2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮等5種防腐劑[J].分析試驗(yàn)室,2015,34(3):279-283.

    [20] Speksnijder P,van Ravestijn J,de Voogt P.Trace analysis of isothiazolinones in water samples by large-volume direct injection liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A,2010(1217):5184-5189.

    [21] Lin Q B,Wang T J,Song H,et al.Analysis of isothiazolinone biocides in paper for food packaging by ultra-high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J].Food Additives and Contaminants,2010,27(12):1775-1781.

    [22] 楊榮靜,衛(wèi)碧文,于文佳,等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測玩具中的3種異噻唑啉酮類防腐劑[J].色譜,2011,29(6):513-516.

    [23] 孫忠松,杜恒清,劉寶,等.氣相色譜-離子阱質(zhì)譜法分析紙質(zhì)食品包裝材料中的甲基異噻唑啉酮?dú)⒕栏瘎跩].分析測試學(xué)報(bào),2012,31(S):67-70.

    [24] 王成云,褚乃清,林君峰,等.紡織品中苯并三唑類紫外線吸收劑的測定[J].棉紡織技術(shù),2016,44(5):71-75.

    Rapid Determination of Five Isothiazolinone Preservatives in Paper Packaging Materials Intended to Come into Contact with Foodstuffs by UPLC/Orbitrap HRMS

    WANG Cheng-yun1,LIU Bin-bin1,YIN Li-juan1,LIN Jun-feng1,SHEN Ya-wen2
    (1.Shenzhen Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Shenzhen 518067,China;2.College of Chemistry and Environmental Engineering,Shenzhen University,Shenzhen 518060,China)

    An effective method was established for rapid determination of five isothiazolinone preservatives in paper packaging materials intended to come into contactwith foodstuffs using ultra-high performance liquid chromatography/orbitrap high resolution mass spectrometry(UPLC/Orbitrap HRMS)technique.Isothiazolinone preservatives in paper packaging materials intended to come into contact with foodstuffs were ultrasonically extracted by using methanol as the extraction solvent.The extract was concentrated and analyzed by UPLC/Orbitrap HRMS.The chromatographic separation of five isothiazolinone preservatives was performed on a Hypersil GOLD column(100 mm×2.1 mm,1.9 μm)with a gradient elution of methanol and 0.1%(volume)aqueous formic acidsolution.Five isothiazolinone preservatives were detected by orbitrap HRMS in ESI positive mode.Full-scan experiment was performed in the range fromm/Z100 tom/Z300.Five isothiazolinone preservatives were routinely detected with mass accuracy error below 2×10-6.The qualitative analysis was carried out by the retention time and the exact mass of quasi-molecularion.The quantitative analysis was carried out by the peak area external standards in extracted chromatograms.The correlation coefficients(r)were all larger than 0.998,and the limits of detection(LODs)were 0.1 μg/kg for all five isothiazolinons in the range from 0.2 μg/L to 100.0 μg/L.The blank samples were spiked at three different spiked levels and the spiked average recoveries varied from 81.8%to 94.5% while the relative standard deviation(RSD)varied from 3.6%to 9.8%.The proposed method was reliable,accurate and sensitive,and could completely satisfy the demand on the analysis of isothizolinones in paper packaging materials intended to come into contact with foodstuffs.

    ultra-high performance liquid chromatography/orbitrap high resolution mass spectrometry;paper packaging materials intended to come into contact with foodstuffs;isothiazolinne;ultrasonic extraction;rapid determination

    O657.7+2

    A

    1007-2225(2016)05-0024-06

    王成云先生(1969-),博士,研究員;主要從事輕紡產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)分析;E-mail:wangchengyun 2009@126.com。

    2016-08-09(修回)

    深圳出入境檢驗(yàn)檢疫局科技計(jì)劃項(xiàng)目(SZ2014102)

    本文文獻(xiàn)格式:王成云,劉彬彬,尹麗娟,等.超高效液相色譜/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜法快速測定紙質(zhì)食品接觸材料中的5種異噻唑啉酮類防腐劑[J].造紙化學(xué)品,2016,28(5):24-29.

    猜你喜歡
    酮類噻唑防腐劑
    食品防腐劑治療精神分裂癥,靠譜嗎
    基于苯并噻唑用作分析物檢測的小分子熒光探針
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:22
    植物源防腐劑復(fù)配在化妝品應(yīng)用中的研究
    云南化工(2020年11期)2021-01-14 00:50:40
    日化用品中防腐劑的應(yīng)用及發(fā)展趨勢
    梵凈山土壤鏈霉菌Streptomyces sp. FJS 31-2生產(chǎn)的Ⅲ型聚酮類化合物
    冬蟲夏草定殖菌Aspergillus fumigatus中一個新的聚酮類化合物
    防腐劑和酸味劑對發(fā)酵蘿卜保藏作用的影響
    3-芳基苯并呋喃酮類化合物的合成
    中國塑料(2015年10期)2015-10-14 01:13:13
    高效液相色譜法同時測定反應(yīng)液中的苯并噻唑和2-巰基苯并噻唑
    紫紅獐牙菜7種酮類成分分離及體外抗氧化研究
    乱人伦中国视频| 免费少妇av软件| 国产成人精品无人区| 美国免费a级毛片| 日韩三级视频一区二区三区| 国产片内射在线| 国产精品久久久久久精品电影 | or卡值多少钱| 一区二区三区国产精品乱码| 91精品三级在线观看| 亚洲avbb在线观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 一进一出抽搐gif免费好疼| 99国产精品一区二区蜜桃av| 激情在线观看视频在线高清| 最近最新中文字幕大全免费视频| 超碰成人久久| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 无限看片的www在线观看| 久久人妻熟女aⅴ| 激情在线观看视频在线高清| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲一区中文字幕在线| av视频在线观看入口| 免费无遮挡裸体视频| 午夜福利在线观看吧| 精品不卡国产一区二区三区| 午夜免费激情av| 国产精品综合久久久久久久免费 | 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产高清激情床上av| 最新美女视频免费是黄的| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 精品久久久久久久久久免费视频| 天堂动漫精品| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 国产精品久久久人人做人人爽| 国产精品永久免费网站| 欧美黄色片欧美黄色片| 中文字幕av电影在线播放| 免费高清在线观看日韩| 老司机深夜福利视频在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 大香蕉久久成人网| 老司机午夜福利在线观看视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产区一区二久久| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产激情久久老熟女| 亚洲男人天堂网一区| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 在线播放国产精品三级| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 日日爽夜夜爽网站| 日本免费a在线| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 天天一区二区日本电影三级 | 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 欧美亚洲日本最大视频资源| 欧美乱色亚洲激情| 日日爽夜夜爽网站| 日本 欧美在线| 日韩精品青青久久久久久| 成人三级做爰电影| 黄片小视频在线播放| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 午夜福利成人在线免费观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲国产精品999在线| 国产精品亚洲一级av第二区| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 两个人看的免费小视频| 性欧美人与动物交配| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲成人久久性| svipshipincom国产片| 亚洲av电影在线进入| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 黄色片一级片一级黄色片| 国产不卡一卡二| 午夜免费鲁丝| 亚洲七黄色美女视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 老司机午夜福利在线观看视频| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲一区二区三区不卡视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产精品影院久久| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲九九香蕉| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 成人国产一区最新在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲av成人av| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产av又大| 精品国产一区二区三区四区第35| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 制服丝袜大香蕉在线| 一区二区三区高清视频在线| 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲无线在线观看| 999精品在线视频| 人妻久久中文字幕网| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 久久影院123| 国产av精品麻豆| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲国产中文字幕在线视频| 变态另类丝袜制服| 久久香蕉精品热| 中文字幕色久视频| 国产色视频综合| 久久亚洲精品不卡| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲激情在线av| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 中文字幕人妻熟女乱码| 少妇被粗大的猛进出69影院| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产亚洲精品av在线| 国产av又大| 久久中文看片网| 一级a爱视频在线免费观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 久久久国产精品麻豆| 不卡一级毛片| 91大片在线观看| 免费人成视频x8x8入口观看| 久久人人精品亚洲av| 热re99久久国产66热| 欧美乱妇无乱码| 亚洲视频免费观看视频| 视频区欧美日本亚洲| 狠狠狠狠99中文字幕| 在线观看午夜福利视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 色婷婷久久久亚洲欧美| www国产在线视频色| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 亚洲成人久久性| 欧美最黄视频在线播放免费| tocl精华| 国产精品免费一区二区三区在线| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 日韩欧美在线二视频| 日韩av在线大香蕉| 午夜影院日韩av| 香蕉久久夜色| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 久久中文字幕一级| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 国产精品av久久久久免费| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 精品久久久久久久毛片微露脸| 成人亚洲精品一区在线观看| 久久久久亚洲av毛片大全| 搞女人的毛片| 国产亚洲欧美精品永久| 搡老妇女老女人老熟妇| 一区福利在线观看| 在线观看66精品国产| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 悠悠久久av| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 纯流量卡能插随身wifi吗| 欧美一区二区精品小视频在线| 午夜视频精品福利| 好男人电影高清在线观看| 精品国产国语对白av| 人妻久久中文字幕网| 又大又爽又粗| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 悠悠久久av| 国产亚洲精品一区二区www| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 午夜影院日韩av| 午夜激情av网站| 黑人欧美特级aaaaaa片| 男人操女人黄网站| 90打野战视频偷拍视频| 日本欧美视频一区| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 日韩欧美免费精品| 日本欧美视频一区| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲国产精品久久男人天堂| 午夜福利视频1000在线观看 | 成人三级做爰电影| a在线观看视频网站| 国产一区二区在线av高清观看| 午夜福利高清视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产激情久久老熟女| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看 | 亚洲人成电影观看| 色综合站精品国产| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 午夜免费鲁丝| 在线av久久热| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产av一区二区精品久久| 悠悠久久av| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| 制服诱惑二区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国产野战对白在线观看| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 欧美日韩福利视频一区二区| 日韩视频一区二区在线观看| 男女下面进入的视频免费午夜 | 色播亚洲综合网| 久久精品国产清高在天天线| 日韩精品青青久久久久久| 又黄又爽又免费观看的视频| 久久热在线av| x7x7x7水蜜桃| 免费搜索国产男女视频| www.999成人在线观看| 免费看a级黄色片| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产97色在线日韩免费| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 国产亚洲精品久久久久5区| 一区二区日韩欧美中文字幕| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 久久精品国产综合久久久| 国产激情久久老熟女| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久久精品欧美日韩精品| 国产高清激情床上av| 亚洲 国产 在线| 亚洲色图av天堂| 中文字幕av电影在线播放| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 一区在线观看完整版| 俄罗斯特黄特色一大片| 18禁国产床啪视频网站| 免费看a级黄色片| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 无限看片的www在线观看| 久久热在线av| aaaaa片日本免费| 嫁个100分男人电影在线观看| 色综合站精品国产| 一进一出好大好爽视频| 亚洲伊人色综图| 中文亚洲av片在线观看爽| 在线观看舔阴道视频| 国产乱人伦免费视频| 久热爱精品视频在线9| 一区二区三区高清视频在线| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产免费av片在线观看野外av| 国产黄a三级三级三级人| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 亚洲专区中文字幕在线| 在线观看免费视频日本深夜| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 中文字幕久久专区| 国产激情久久老熟女| 1024视频免费在线观看| 日本免费a在线| 午夜福利免费观看在线| 亚洲av美国av| 一区二区日韩欧美中文字幕| 色在线成人网| 久久久久久国产a免费观看| 日本免费a在线| 香蕉国产在线看| 国产区一区二久久| 最近最新中文字幕大全电影3 | av超薄肉色丝袜交足视频| 丝袜美腿诱惑在线| 视频区欧美日本亚洲| 免费高清视频大片| 免费在线观看完整版高清| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 91成人精品电影| 日韩欧美国产一区二区入口| 黄色 视频免费看| 午夜两性在线视频| 精品福利观看| 岛国在线观看网站| 一本大道久久a久久精品| 亚洲午夜理论影院| 国产精品野战在线观看| 亚洲在线自拍视频| 中文字幕最新亚洲高清| 日韩欧美在线二视频| 精品日产1卡2卡| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 美女 人体艺术 gogo| 在线观看日韩欧美| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 午夜免费激情av| 国产成人影院久久av| 电影成人av| 日韩av在线大香蕉| 满18在线观看网站| 日韩欧美免费精品| 国产精品精品国产色婷婷| 91成年电影在线观看| 免费在线观看完整版高清| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 欧美性长视频在线观看| 不卡一级毛片| 真人做人爱边吃奶动态| 久久人人精品亚洲av| 露出奶头的视频| 国产亚洲欧美精品永久| 老熟妇乱子伦视频在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 午夜久久久在线观看| 久久精品91蜜桃| 性色av乱码一区二区三区2| 日本三级黄在线观看| 国产精品影院久久| 中亚洲国语对白在线视频| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 母亲3免费完整高清在线观看| cao死你这个sao货| 91精品国产国语对白视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 女人被狂操c到高潮| 999精品在线视频| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲中文字幕日韩| 91成年电影在线观看| 欧美久久黑人一区二区| 美女午夜性视频免费| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产精品98久久久久久宅男小说| 久久精品人人爽人人爽视色| 色尼玛亚洲综合影院| 日韩成人在线观看一区二区三区| 中国美女看黄片| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产高清视频在线播放一区| 黄频高清免费视频| 国产精品一区二区免费欧美| 啦啦啦免费观看视频1| 性少妇av在线| 亚洲熟女毛片儿| 国产精品九九99| www.熟女人妻精品国产| 久久人人97超碰香蕉20202| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产97色在线日韩免费| 久久婷婷成人综合色麻豆| 国产精品久久视频播放| 中文字幕精品免费在线观看视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 一级a爱视频在线免费观看| 大陆偷拍与自拍| √禁漫天堂资源中文www| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲av熟女| 91在线观看av| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲久久久国产精品| 女人被狂操c到高潮| 亚洲色图综合在线观看| 麻豆国产av国片精品| 可以免费在线观看a视频的电影网站| e午夜精品久久久久久久| 亚洲一区高清亚洲精品| 黄色丝袜av网址大全| 精品国内亚洲2022精品成人| 美国免费a级毛片| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 欧美午夜高清在线| videosex国产| 老鸭窝网址在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 99久久综合精品五月天人人| 黑人欧美特级aaaaaa片| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲五月色婷婷综合| 神马国产精品三级电影在线观看 | 久久久水蜜桃国产精品网| 丝袜美腿诱惑在线| 黄片大片在线免费观看| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产激情久久老熟女| 国产成人免费无遮挡视频| 老司机在亚洲福利影院| 男人舔女人的私密视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 美女高潮到喷水免费观看| 国产成人精品久久二区二区91| 真人一进一出gif抽搐免费| 中出人妻视频一区二区| 久久青草综合色| 曰老女人黄片| www.自偷自拍.com| 欧美午夜高清在线| 免费观看人在逋| 大香蕉久久成人网| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 午夜免费鲁丝| 老司机在亚洲福利影院| 97碰自拍视频| 亚洲,欧美精品.| 日本a在线网址| 国产麻豆69| bbb黄色大片| 欧美大码av| 老司机深夜福利视频在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产xxxxx性猛交| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久久精品成人免费网站| 午夜老司机福利片| 制服人妻中文乱码| 岛国在线观看网站| 精品人妻1区二区| 亚洲av成人av| 亚洲精品久久国产高清桃花| 两性夫妻黄色片| 国产精品免费视频内射| 日本免费a在线| 淫妇啪啪啪对白视频| 波多野结衣av一区二区av| 丝袜人妻中文字幕| 日日夜夜操网爽| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产精品 国内视频| 精品第一国产精品| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 亚洲天堂国产精品一区在线| 免费无遮挡裸体视频| 一级a爱片免费观看的视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 制服诱惑二区| 精品第一国产精品| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产不卡一卡二| 18禁美女被吸乳视频| 国产亚洲欧美98| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 久久中文字幕一级| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产精品一区二区免费欧美| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲国产精品sss在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 黑人操中国人逼视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产精品亚洲美女久久久| 国产私拍福利视频在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 久久久久九九精品影院| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 一级黄色大片毛片| 久热这里只有精品99| 亚洲五月天丁香| av天堂久久9| 亚洲欧美激情在线| 亚洲,欧美精品.| 91国产中文字幕| 99国产精品免费福利视频| 免费看十八禁软件| 91大片在线观看| 又紧又爽又黄一区二区| 宅男免费午夜| 91国产中文字幕| 免费观看精品视频网站| 午夜福利高清视频| 91成年电影在线观看| 操美女的视频在线观看| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 久久人人精品亚洲av| 18禁美女被吸乳视频| 午夜福利成人在线免费观看| 9热在线视频观看99| 日韩欧美一区视频在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 级片在线观看| 国产精品98久久久久久宅男小说| 一进一出好大好爽视频| 成年人黄色毛片网站| 国产激情欧美一区二区| 韩国精品一区二区三区| 久久中文字幕一级| 成熟少妇高潮喷水视频| av免费在线观看网站| 一进一出好大好爽视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产精品电影一区二区三区| 18禁观看日本| 免费观看人在逋| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 高潮久久久久久久久久久不卡| 午夜视频精品福利| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| www国产在线视频色| 国产精品1区2区在线观看.| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 9色porny在线观看| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲av第一区精品v没综合| 成人永久免费在线观看视频| 51午夜福利影视在线观看| 又紧又爽又黄一区二区| 成人手机av| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 日韩亚洲欧美综合| 身体一侧抽搐| 毛片女人毛片| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 一边摸一边抽搐一进一小说| 成人精品一区二区免费| 亚洲成人中文字幕在线播放| www.www免费av| 91在线观看av| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 最近在线观看免费完整版| 国产精品99久久久久久久久| 国产私拍福利视频在线观看| 午夜激情欧美在线| 精品福利观看| 色哟哟·www| 亚洲avbb在线观看| 91久久精品电影网| 欧美zozozo另类| 可以在线观看毛片的网站| 少妇丰满av| 成人性生交大片免费视频hd| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产视频内射| 国产熟女欧美一区二区| 久久久久久大精品| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲人成网站高清观看| 午夜福利18| 男人和女人高潮做爰伦理| 日韩国内少妇激情av| 亚州av有码| 国产单亲对白刺激| 国产高清不卡午夜福利| 中文字幕熟女人妻在线| 老女人水多毛片| 成人三级黄色视频| 亚洲国产色片| 国产毛片a区久久久久| 成年女人永久免费观看视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 日韩人妻高清精品专区| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产成人一区二区在线| 十八禁网站免费在线| 干丝袜人妻中文字幕| av在线蜜桃| 中亚洲国语对白在线视频| 人人妻人人看人人澡| 久久精品国产清高在天天线| 免费看av在线观看网站| 成人av一区二区三区在线看| 男女视频在线观看网站免费| 在线播放无遮挡| 免费高清视频大片| 黄色丝袜av网址大全| av在线观看视频网站免费| 亚洲欧美日韩高清专用| 亚洲经典国产精华液单| 一个人免费在线观看电影| 日韩一区二区视频免费看| 免费电影在线观看免费观看| 人妻久久中文字幕网| 久久欧美精品欧美久久欧美| 俺也久久电影网| 免费无遮挡裸体视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产av麻豆久久久久久久| 亚洲18禁久久av| 日韩欧美国产在线观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 日本黄色片子视频| 日韩精品青青久久久久久|