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    X射線光子如何損壞金屬蛋白

    2016-11-29 07:07:04
    上海化工 2016年2期
    關(guān)鍵詞:球果果殼吸附劑

    譯海擷英

    X射線光子如何損壞金屬蛋白

    在利用X射線確定含有金屬離子的生物分子(如金屬蛋白)的晶體結(jié)構(gòu)時,可能會出現(xiàn)問題,這是因為X射線可能會破壞金屬周圍的環(huán)境,進而改變生物分子的結(jié)構(gòu)。

    德國海德堡大學(xué)的Kirill Gokhberg及其同事利用計算方法梳理了該類輻射損傷的機理,他們的研究結(jié)果表明,即便采用快速的X射線探測方法,也會導(dǎo)致生物分子結(jié)構(gòu)的畸變。

    研究人員發(fā)現(xiàn),模型[Mg (H2O)6]2+簇中的金屬晶格在級聯(lián)反應(yīng)過程中發(fā)生弛豫現(xiàn)象,其金屬離子返回到原始的電荷狀態(tài),并且對周圍環(huán)境產(chǎn)生直接危害。

    在該模型系統(tǒng)中,X射線被吸收后,金屬釋放電子,形成Mg4+,Mg4+又可通過2個弛豫模式[原子間的庫侖衰減(ICD)和電子轉(zhuǎn)移介導(dǎo)衰減(ETMD)]的級聯(lián)返回到Mg2+。在ICD過程中,金屬將過剩的能量傳遞給相鄰的水分子,其自身的電荷屬性不發(fā)生改變;而在ETMD過程中,相鄰的水分子向金屬提供一個電子,同時金屬將過剩的能量傳遞給電子供體或另外一個水分子。具體見圖1。

    上述兩個過程均導(dǎo)致一個或多個水分子的離子化,水分子被電離成可以攻擊其他分子的自由基。ICD過程的時間不到1 fs(飛秒),而ETMD過程需要20 fs。

    研究人員轉(zhuǎn)向于利用更快速的自由電子激光代替會破壞樣品結(jié)構(gòu)的X射線來確定生物分子的結(jié)構(gòu)?!暗?,由計算模型得出的反應(yīng)速度意味著甚至自由電子激光也會破壞生物分子的結(jié)構(gòu)?!盙okhberg認為,“在3 fs的時間內(nèi),電離環(huán)境已經(jīng)被開啟?!?/p>

    加拿大薩斯喀徹溫省大學(xué)的X射線光譜學(xué)專家Graham N. George對此評論到:“之前,我從未想到s區(qū)金屬離子,如Mg2+,可能會介入反應(yīng);但是,凡是能夠幫助我們在X射線晶體學(xué)方面了解金屬蛋白光損傷過程的事物均會產(chǎn)生實質(zhì)性的影響。”

    圖1 ICD與ETMD過程

    云杉球果果殼材料可以減少CO2排放量

    最近的一項研究表明,利用云杉球果果殼可以制備一種能夠捕集和儲存CO2的材料,其性能優(yōu)于其他固體吸附劑。

    專家認為,碳捕集和封存技術(shù)——從煙氣中捕獲CO2并將其注入地下,對遏制氣候變化是必要的。但是,使用水胺溶液的常規(guī)碳捕集技術(shù)成本過高,這促使科學(xué)家研究成本較為低廉的碳捕集方法。

    由金屬有機骨架材料(MOF)衍生出的碳基多孔材料對CO2具有較高的吸附容量,但是,金屬有機骨架材料制備昂貴,而且其原料為石化產(chǎn)品,屬于不可持續(xù)能源。倫敦大學(xué)學(xué)院的Guo Zhengxiao及其同事致力于研究是否能夠利用生物質(zhì)廢棄物制備CO2吸附劑,而其他研究人員已經(jīng)利用云杉球果果殼成功制備了用于水凈化的活性炭。因此,該研究小組對挪威云杉球果果殼進行了研究。他們將云杉球果果殼在爐中碳化,然后將其研磨成細顆粒,并利用KOH對其進行活化。KOH處理有助于形成納米尺寸的孔并增加顆粒的表面積。研究人員將制備的吸附劑置于與煙氣中CO2質(zhì)量分數(shù)(15%)相同的CO2環(huán)境中,發(fā)現(xiàn)吸附劑吸收了占其自身質(zhì)量21%的CO2。據(jù)Guo Zhengxiao介紹:該球果果殼吸附劑對CO2的吸附容量與金屬有機骨架材料相類似,而且其對CO2的吸附選擇性優(yōu)于后者,制備成本也低于后者。X射線光電子能譜測試結(jié)果表明,果殼中原有的氮和鈣元素仍然存在于該納米多孔材料中,并且通過在吸附劑表面引入活性位來加快對CO2的捕獲。

    松樹和云杉的球果果殼價格低廉、來源豐富且可再生,可以從森林中收集足夠多的果殼來工業(yè)化制備CO2吸附劑,從而對碳捕集作出顯著貢獻。

    可以治療血管疾病的磁導(dǎo)基因療法——納米新技術(shù)快速修復(fù)小鼠動脈內(nèi)襯血管壁

    心血管疾病每年使數(shù)百萬人的生命處于危險之中,而結(jié)合基因療法和磁體技術(shù)的新技術(shù)在未來有可能會為患者提供新的治療手段。研究人員已經(jīng)制備出攜帶與正常基因連接在一起的磁性納米顆粒的細胞,可以利用外部磁場改變細胞的方位,并利用它們修復(fù)小鼠受損的動脈。

    動脈阻塞可引發(fā)心臟病或中風(fēng)。動脈中平滑的內(nèi)襯血管壁因老化或高膽固醇等疾病而受到損壞時,斑塊在內(nèi)壁上會不斷增長,從而引起堵塞。血管內(nèi)皮細胞也會產(chǎn)生一氧化氮,用于擴張血管使血流暢通。無內(nèi)皮細胞的血管會收縮,且血流量較少,從而使斑塊進一步沉積。醫(yī)生可以利用藥物消除斑塊或通過手術(shù)打開血管,但是,即便是類似于血管成形術(shù)的微創(chuàng)手術(shù),也不能阻止斑塊的再次形成。

    研究人員一直嘗試通過向受損部位灌注內(nèi)皮細胞、促進細胞生長的蛋白質(zhì)或能夠編碼一氧化氮合成酶的基因來修復(fù)內(nèi)襯血管壁。但是,含有上述細胞和分子的藥物被注入后,即刻就被流經(jīng)的血液沖洗掉。支架植入提供了另一種給藥選擇,但需要進行外科手術(shù)。

    波恩大學(xué)的生理學(xué)研究者Daniela Wenzel和她的同事找到了一種新方式,可以直接注射內(nèi)皮細胞到受損部位并將其固定在該處。首先,她們將綠色熒光蛋白的基因編碼和一氧化氮合成酶包裝到病毒載體(主要作用是將遺傳物質(zhì)遞送到細胞中)中;然后,將媒介載體與硅-鐵氧化物納米磁性顆粒連接在一起,再將載體-納米顆粒固定在內(nèi)皮細胞中。由此一來,內(nèi)皮細胞就具有了磁性,因而可以通過外部磁體進行定位。

    研究人員將組裝好的細胞注射到已被切除內(nèi)皮細胞的小鼠頸動脈血管中。針對一半數(shù)量的研究對象,在治療部位的外部放置了磁鐵并使其作用30 min。2 d后,暴露于磁場中的小鼠動脈中出現(xiàn)了黏附于血管內(nèi)表面的綠色熒光細胞,這些細胞至少覆蓋了被治療部位周邊一半的面積。在另一半數(shù)量的研究對象中,流動的血液將組裝細胞沖走并將其沉積在腦部。

    對切除內(nèi)皮細胞的頸動脈進行等距測量,結(jié)果顯示曾暴露于磁場中的動脈能夠收縮和擴張,而未經(jīng)磁場處理的動脈則不能,這表明經(jīng)過接枝的細胞能夠正常工作并產(chǎn)生一氧化氮。

    據(jù)Wenzel介紹,該研究小組的首要目標是改善手術(shù)后的傷口愈合情況,最終目的是將該技術(shù)用于預(yù)防性治療,以減少血管中斑塊的積累并降低患冠狀動脈血管疾病的風(fēng)險。但是,在該技術(shù)應(yīng)用于臨床治療之前,研究人員需要利用較大的哺乳動物進行試驗,以設(shè)計出效果更好、性能更穩(wěn)定、能夠應(yīng)用于人體的磁性組件。

    費城兒童醫(yī)院的心血管疾病研究者Michael Chorny認為:血管成形術(shù)的一個主要問題是功能性內(nèi)皮細胞的修復(fù)比較緩慢,而且往往是不完全的;Wenzel小組的研究結(jié)果表明該技術(shù)是細胞和基因治療的一個完美的結(jié)合。

    (本欄目編輯:李麗平)

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