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    MAP法去除白酒廢水中磷的研究

    2016-11-04 09:20:38蘇建張富勇劉陽彭智輔趙東安明哲
    釀酒科技 2016年10期
    關(guān)鍵詞:磷率磷酸銨鳥糞

    蘇建,張富勇,劉陽,彭智輔,趙東,安明哲

    (四川省五糧液股份有限公司,四川宜賓644000)

    MAP法去除白酒廢水中磷的研究

    蘇建,張富勇,劉陽,彭智輔,趙東,安明哲

    (四川省五糧液股份有限公司,四川宜賓644000)

    采用MAP法去除白酒廢水中的含磷化合物。通過試驗確定最佳運行條件:在厭氧出水進(jìn)行反應(yīng),按(Mg2+)∶(PO43-)=1.3∶1的比例添加氧化鎂,水力停留時間為3 h。在此條件下,pH值升至8.2~8.5之間,能夠除去廢水中90%的磷、60%的懸浮物、40%的COD。結(jié)果表明,采用MAP法可以有效去除白酒廢水中的磷,確保終端出水總磷達(dá)標(biāo)排放。

    MAP;磷;氧化鎂;厭氧出水

    白酒釀造廢水是一種非常典型的輕工業(yè)廢水,傳統(tǒng)白酒釀造采用純糧發(fā)酵,糧食中含有的磷并不被發(fā)酵過程中的微生物所完全利用,大部分剩余的磷伴隨著釀造用水流出,造成其廢水具有有機質(zhì)濃度高、酸性高、磷含量高等特點,要想達(dá)到達(dá)標(biāo)排放十分困難。根據(jù)處理機理的不同,對磷的去除主要有3種方法[1],分別是物理除磷、化學(xué)除磷、生物除磷。物理除磷主要是采用多孔填料對含磷化合物進(jìn)行吸附,因受填料粒徑、填料配比等多方面因素影響,也極少采用。而生物除磷是一種相對經(jīng)濟的除磷方法,但由于生物除磷工藝難以達(dá)到穩(wěn)定的出水要求所以很少單獨使用。因此在國內(nèi)外應(yīng)用化學(xué)除磷或化學(xué)輔助生物除磷比較廣泛,采用化學(xué)除磷措施可以滿足嚴(yán)格的污水含磷排放標(biāo)準(zhǔn)要求。采用價格較低的氧化鎂,在厭氧出水后進(jìn)行化學(xué)除磷反應(yīng),使廢水中磷酸根以磷酸銨鎂沉淀(鳥糞石)形式的去除,既能保證廢水終端達(dá)標(biāo)處理又不影響現(xiàn)有工藝,且操作簡單、無二次污染。

    磷酸銨鎂是一種白色晶體狀物質(zhì),正菱形晶體結(jié)構(gòu),化學(xué)成分為MgNH4PO4·6H2O,英文縮寫為MAP。當(dāng)溶液中含有Mg2+、NH4+以及PO43-,且離子濃度積大于溶度積常數(shù)Ksp而處于過飽和狀態(tài)時,會自發(fā)沉淀生成磷酸銨鎂,磷酸銨鎂的溶解度隨pH值的升高而降低,因而升高溶液的pH值會促進(jìn)磷酸銨鎂的結(jié)晶沉淀。在水溶液中,pH8.5~9.5條件下,磷酸銨鎂的形成過程可以用以下3個化學(xué)方程式表達(dá)[2]:

    白酒釀造廢水經(jīng)過厭氧發(fā)酵后,廢水中的有機氮氨化為氨態(tài)氮,出水pH7.3左右,只需添加少量鎂離子在曝氣或攪拌條件下(pH值可升至8以上)即可反應(yīng)生成磷酸銨鎂。

    1 材料與方法

    1.1實驗裝置

    MAP反應(yīng)器由不銹鋼制成,總?cè)莘e120 L,有效容積100 L,反應(yīng)器示例圖見圖1。反應(yīng)器設(shè)有進(jìn)料裝置,底部設(shè)有排泥及排空口,曝氣采用微孔曝氣盤外接空氣機。反應(yīng)器出水外接一個停留沉淀池,充分沉降除磷反應(yīng)形成的鳥糞石。

    圖1 MAP反應(yīng)器裝置

    1.2實驗方法

    從已有文獻(xiàn)報道[3]及前期小試試驗工作基礎(chǔ)上,將鎂鹽投加濃度、水力停留時間作為主要因素通過實驗進(jìn)行確定,以磷酸鹽的去除率為考核指標(biāo),COD、TOC、SS、氨氮為參考指標(biāo)。實驗選擇白酒廢水厭氧出水作為研究對象(表1),廢水經(jīng)過厭氧處理階段磷化物得到極大釋放,在此階段進(jìn)行MAP反應(yīng)可以充分除去磷化物,降低曝氣階段聚磷菌耗氧吸磷的負(fù)擔(dān),減輕磷酸鹽對污泥沉淀的影響。

    表1 白酒廢水成分(mg/L)

    2 結(jié)果與討論

    2.1鎂鹽投加濃度對除磷效果的影響

    根據(jù)作者前期工作,采用氧化鎂作為鎂離子試劑。主要是由于氧化鎂顆粒微細(xì)化,外表原子與體相原子數(shù)的份額較大而具有極高的化學(xué)活性和物理吸附能力。另外,氧化鎂溶解后形成的氫氧化鎂具有較好的沉降體積,氫氧化鎂不僅能提高溶液的pH值,促進(jìn)MAP反應(yīng)的進(jìn)行還能使廢水中的團聚粒徑增大,增加聚沉效果。

    以厭氧出水(TP282 mg/L)作為反應(yīng)對象,在通氣量12 L/min的條件下,充分曝氣30 min,結(jié)果見圖2:隨著鎂磷摩爾比的增大,磷的去除率逐步提高。當(dāng)鎂磷摩爾比達(dá)到1.1時,pH值升至7.8,除磷率為86.8%;當(dāng)鎂磷摩爾比達(dá)到1.2時,pH值升至8.2,除磷率為88.9%;當(dāng)鎂磷摩爾比達(dá)到1.3時,pH值升至8.5,除磷率為90.5%;鎂磷摩爾比為1.4時,pH值升至8.7,除磷率為91.2%,;鎂磷摩爾比為1.5時,pH值升至8.9,除磷率為91.4%;由此可見在釀酒廢水中,鎂磷摩爾比超過1.3時,除磷效果提高不明顯;但加入的鎂離子也不能太高,否則會增大廢水的含鹽量,影響后續(xù)的生物法處理,并且增大處理成本,因而從經(jīng)濟角度考慮選擇鎂磷摩爾比為1.3[4]。

    圖2 不同鎂磷摩爾比對磷的去除影響

    2.2水力停留時間(HRT)對除磷效果的影響

    通過改變水力停留時間考察進(jìn)水流速對鳥糞石生成的影響。以厭氧出水(TP282 mg/L)作為反應(yīng)對象,鎂磷摩爾比按1.3∶1投加,在通氣量12 L/min的條件下,結(jié)果見圖3:隨著HRT的延長,除磷率及溶氧均出現(xiàn)遞增;當(dāng)HRT=1 h時,除磷率為86.3%,溶氧量達(dá)到4.3 mg/L;當(dāng)HRT=3 h時,除磷率為91.8%,溶氧量達(dá)到6.3 mg/L;當(dāng)HRT=5 h時,除磷率上升為92.7%,溶氧達(dá)到7.2 mg/L;因為隨著時間的進(jìn)行,有利于MAP結(jié)晶沉淀反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行,增加結(jié)晶沉淀粒徑,促進(jìn)反應(yīng)物沉降,提高除磷效率;但從提高處理能力的角度出發(fā)選擇水力停留時間3 h作為實際運行參數(shù)[5]。

    圖3 不同水力停留時間對磷的去除影響

    2.3運行情況

    傳統(tǒng)廢水處理工藝一般是“厭氧處理+好氧處理+二沉池”,在二沉池中進(jìn)行除磷混凝沉淀,除磷效果隨好氧出水的磷濃度不同而有較大波動;現(xiàn)在將工藝改為“厭氧處理+MAP除磷+好氧處理+二沉池”,將厭氧出水含磷高的廢水直接進(jìn)行MAP除磷處理,能夠?qū)⑽⑸锿ㄟ^厭氧消化釋放出的磷及原水中含有的磷同時進(jìn)行去除,在磷含量最高時進(jìn)行MAP化學(xué)除磷,不僅能除去90%以上的磷、促進(jìn)最終磷達(dá)標(biāo)排放,還能避免后續(xù)工藝中因含磷高的廢水積淀而造成的管道結(jié)垢等問題[6-7],保護(hù)廢水處理設(shè)施。MAP除磷系統(tǒng)運行30 d的情況表明:通過添加(Mg/P=1.3)氧化鎂,在通氣量12 L/min的條件下,pH值維持在8.2~8.5之間,能夠除去廢水中90%的磷、60%的懸浮物、40%的COD。見圖4、表2。

    圖4 MAP除磷系統(tǒng)運行30 d情況

    3 結(jié)論

    終上所述,在鎂磷離子摩爾比為1.3、HRT≥3 h、同時曝氣的條件下即可除去90%以上的磷,60%以上的懸浮物、40%的COD,極大減輕了后續(xù)終端處理的壓力。該技術(shù)適用于所有含磷有機和無機廢水的處理,技改簡單、運行成本低、易于推廣。

    表2 MAP除磷運行30 d平均數(shù)據(jù)(mg/L)

    [1]張偉偉.鳥糞石法回收利用廢水中氮磷的工藝研究進(jìn)展[J].科技創(chuàng)新與應(yīng)用,2012(6):34.

    [2]Nelson N O,Mikkelsen R L,Hesterberg D L.Struvite precipitation in anaerobic swine lagoon liquid:effect of pH and Mg:P ratio and determination of rate constant[J].Bioresource Technology,2003,89(3):229-236.

    [3]陳瑤,李小明,曾光明,等.污水磷回收中磷酸鹽沉淀法的影響因素及應(yīng)用[J].工業(yè)水處理,2006(7):10-14.

    [4]汪慧貞,王紹貴.pH值對污水處理廠磷回收的影響[J].北京建筑工程學(xué)院學(xué)報,2004(4):5-8.

    [5]單寶杰,劉建廣.鳥糞石法去除廢水中氨氮的影響因素及應(yīng)用[J].水科學(xué)與工程技術(shù),2013(4):49-52.

    [6]李濤,周律.污水處理系統(tǒng)中鳥糞石結(jié)垢的控制技術(shù)[J].中國給水排水,2008(18):4-18.

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    [8]李詠梅,平倩,馬璐艷.鳥糞石成粒法回收污泥液中的磷及顆粒品質(zhì)表征[J].同濟大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2014(6):913-917.

    Removal of Phosphorus from Liquor-Making Wastewater by Magnesium Ammonium Phosphate

    SU Jian,ZHANG Fuyong,LIU Yang,PENG Zhifu,ZHAO Dong andAN Mingzhe
    (Wuliangye Co.Ltd.,Yibin,Sichuan 644000,China)

    Magnesium Ammonium Phosphate(MAP)method was adopted to remove phosphate-containing compounds from liquor-making wastewater.The best treatment conditions were determined through experiments as follows:in anaerobic effluent,magnesium oxide was added according to the ratio of n(Mg2+)/n(PO43-)=1.3∶1,and hydraulic retention time was 3 h.Under above conditions,pH value could reach up to 8.2~8.5,and 90%phosphate,60%suspended solids,and 40%COD could be removed.MAP method was an effective method to remove phosphate in liquor-making wastewater and the treated wastewater could meet phosphate drainage standards.

    MAP;phosphorus;magnesium oxide;anaerobic effluent

    TS262.3;TS261.4;X797

    A

    1001-9286(2016)10-0134-03

    10.13746/j.njkj.2016238

    2016-07-26

    蘇建(1985-),碩士,工程師,研究方向:釀酒技術(shù)與循環(huán)經(jīng)濟,E-mail:sujian@wuliangye.com.cn。

    安明哲(1977-),博士,高級工程師,研究方向:釀酒技術(shù)與循環(huán)經(jīng)濟,E-mail:232666600@qq.com。

    優(yōu)先數(shù)字出版時間:2016-09-14;地址:http://www.cnki.net/kcms/detail/52.1051.TS.20160914.1521.010.html。

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