市售牙膏組成成分調(diào)查研究

徐曉明　田應(yīng)菊

[摘要]目的：調(diào)查研究市售牙膏組成成分中的基本成分及功效成分。方法：通過(guò)對(duì)市場(chǎng)上銷售的19個(gè)品牌34種牙膏進(jìn)行成分分類統(tǒng)計(jì)，分析基本成分和功效成分的種類、名稱及主要作用。結(jié)果：34種牙膏所含成分共計(jì)513種，平均每種牙膏含15.1種成分，牙膏的基本成分為摩擦劑、潔凈劑、潤(rùn)濕劑、膠粘劑、防腐劑、甜味劑、芳香劑、色素和水。34種牙膏中33種含有功效成分，占97.1%，功效成分主要為了防齲、抗牙本質(zhì)過(guò)敏、抑制牙菌斑或減輕牙齦炎癥以及牙面增白。結(jié)論：市售牙膏中絕大多數(shù)添加了功效成分，具有一定預(yù)防和治療功效。水合硅石作為一種溫潤(rùn)型軟性硅磨料已經(jīng)成為牙膏中主要使用的摩擦劑，山梨醇和聚乙二醇聯(lián)合使用成為牙膏中潤(rùn)濕劑使用的主要方式，三氯羥苯醚/共聚體兼具防腐和抗菌作用，正逐步開(kāi)始在牙膏中使用，有氟制劑和中草藥提取物的使用更加普遍，鉀鹽、鍶鹽等是發(fā)揮抗牙本質(zhì)敏感功效的主要成分，增白牙膏主要是通過(guò)焦磷酸鹽等成分有效去除外源性著色而起到增白作用的，無(wú)過(guò)氧化物成分。

[關(guān)鍵詞]市售；牙膏；成分；調(diào)查；水合硅石

[中圖分類號(hào)]R780.1 [文獻(xiàn)標(biāo)志碼]A [文章編號(hào)]1008-6455（2016）06-0085-05

牙膏是輔助刷牙的一種制劑，可增強(qiáng)刷牙的摩擦力，幫助去除食物殘屑、軟垢和牙菌斑，有助于消除或減輕口腔異味，牙膏大致分為普通牙膏和功效牙膏。牙膏是由摩擦劑、保濕劑、增稠劑、發(fā)泡劑、芳香劑、水和其他添加劑（用于改善口腔健康狀況的功效成分）混合組成的膏狀物質(zhì)。功效型牙膏是指添加了功效成分，除具有牙膏的基本功能外兼有輔助預(yù)防和減輕某些口腔問(wèn)題，促進(jìn)口腔健康的牙膏，主要功效包括：清潔口腔、減輕牙漬、減少軟垢、潔白牙齒、減少牙菌斑、清新口氣、清爽口感、維護(hù)牙齒和牙周組織（含牙齦）健康，保持口腔健康。

在我國(guó)，牙膏類產(chǎn)品列入化妝品監(jiān)管范圍，屬食品藥品監(jiān)管部門化妝品生產(chǎn)許可和監(jiān)督管理。牙膏類產(chǎn)品相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、功效宣稱和標(biāo)簽標(biāo)識(shí)等主要執(zhí)行的是：國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)2008年發(fā)布的中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB8372-2008（牙膏）、中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)2014年提出的中華人民共和國(guó)輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB2966-2014（功效性牙膏）、國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)2008年發(fā)布的中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB22115-2008（牙膏用原料規(guī)范）以及原國(guó)家衛(wèi)生部2010年發(fā)布的《牙膏功效評(píng)價(jià)》（ws/T 326-2010）。GB8372-2008對(duì)牙膏的衛(wèi)生指標(biāo)、感官理化指標(biāo)、功效成分、包裝外觀、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志進(jìn)行了規(guī)定。QB2966-2014增加了對(duì)功效型牙膏功效作用的評(píng)價(jià)。GB22115-2008為確保牙膏所使用原料的安全性，明確了1466種禁用組分、39種限用組分、48種防腐劑和102種著色劑?！堆栏喙πгu(píng)價(jià)》（wS/T 326-2010）對(duì)防齲功效、抑制牙菌斑和（或）減輕牙齦炎癥功效、抗牙本質(zhì)敏感功效進(jìn)行功效評(píng)價(jià)。

1.資料和方法

從某大型超市隨機(jī)抽取19個(gè)品牌34種牙膏，對(duì)目前市售牙膏的基本成分和功效成分進(jìn)行調(diào)查研究，見(jiàn)表1（按筆畫排序）。

根據(jù)外包裝標(biāo)注的成分進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，34種牙膏所含成分共計(jì)513種，平均每種牙膏含15.1種成分，按照所含成分進(jìn)行分類匯總。

2.結(jié)果

2.1基本成分：牙膏的基本成分包括摩擦劑、潔凈劑、潤(rùn)濕劑、膠粘劑、防腐劑、甜味劑、芳香劑、色素和水。

2.1.1摩擦劑：摩擦劑是通過(guò)牙刷的機(jī)械摩擦作用，幫助清潔和磨光牙面，使牙面清潔、光滑、發(fā)亮，去除色素沉著、菌斑。抽取調(diào)查的34種牙膏中，主要摩擦劑為水合硅石（二氧化硅），占94.1%（32/34），少部分含有碳酸鈣和磷酸氫鈣，全部不含有焦磷酸鈣、氫氧化鋁等。具體見(jiàn)表2。

SiO2作為牙膏摩擦劑具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)：①在牙膏體系中SiO2展現(xiàn)出化學(xué)惰性，只吸收很少量的功能組分，使得其與牙膏體系中其他組成物相容性非常良好；②在以NaF或者Na2PO3F為氟源的牙膏體系中，SiO2表現(xiàn)出良好的化學(xué)惰性，使得氟離子具有很強(qiáng)的生物活性，可以更加有效地防止齲齒；③SiO2是唯一在牙膏中可做透明基質(zhì)的磨料。

2.1.2潔凈劑：潔凈劑又稱為發(fā)泡劑，它可以降低表面張力，穿通與松解表面沉淀物與色素，乳化軟垢并有發(fā)泡作用。抽取的34種牙膏中主要的潔凈劑為月桂醇硫酸酯鈉占91.2%（31/34），其次分別為椰油酰胺丙基甜菜堿（7/34）、月桂酰肌氨酸鈉（4/34），月桂醇硫酸酯鈉也稱十二烷基硫酸鈉、十二醇硫酸鈉、K12，易溶于水，起泡力強(qiáng)，有優(yōu)良的乳化性能和洗滌能力。

2.1.3潤(rùn)濕劑：潤(rùn)濕劑的作用是保持濕潤(rùn)，防止膏體接觸空氣而硬化并使之保持穩(wěn)定。34種牙膏中主要的潤(rùn)濕劑為山梨（糖）醇，占100%（34/34），在此基礎(chǔ)上添加的潤(rùn)濕劑依次為聚乙二醇（22/34）、甘油（12/34）、丙二醇（6/34），同時(shí)含有3種潤(rùn)濕劑的有12個(gè)品種。山梨醇與其他保濕劑相比，其對(duì)膠體中（膠黏劑）的增溶性較差，在全山梨醇體系中添加“穩(wěn)定劑”無(wú)機(jī)鹽，可保障膠體的穩(wěn)定。因此，34種牙膏中有15種添加了可電解無(wú)機(jī)鹽，如：碳酸氫鈉、磷酸三鈉、氯化鈉。聚乙二醇（Polyethylene glycol，PEG）最突出的特性是具有與各種溶劑的廣泛相溶性，廣泛的粘度范圍和吸濕性；PEG也具有良好的潤(rùn)滑性、熱穩(wěn)定性。聚乙二醇可以保持牙膏中水分濃度、提高膏體粘度穩(wěn)定性、產(chǎn)品穩(wěn)定性，加入牙膏中，擠出的帶狀物和外表光滑。PEG 400主要用于不含羧甲基纖維素（carboxymethyl Cellulose，CMC）的牙膏配方中，而含羧甲基纖維素的牙膏則主要用PEC-600。

2.1.4膠粘劑：膠粘劑的作用是防止膏體在貯存期間固體與液體成分分離，保持均質(zhì)性。34種牙膏中主要的膠粘劑為纖維素膠（羧甲基纖維素鈉、羧乙基纖維素鈉等），占85.3%（29/34），其次是黃原膠（12/34）、皺波角叉菜或卡拉膠（10/34）、卡波姆（2/34）、泊洛沙姆407（2/34）、硅酸鋁鎂（1/34），在牙膏中可用作增稠劑和穩(wěn)定劑。

2.1.5防腐劑：防腐劑的作用是防止細(xì)菌生長(zhǎng)，延長(zhǎng)貯存期限，并使其他成分相容。抽取的34種牙膏中有19種含有防腐劑（或抗菌成分），15種不含防腐劑（見(jiàn)表3）。

苯甲酸鈉是很常用的食品防腐劑，在酸性環(huán)境下防腐效果較好。對(duì)羥基苯甲酸酯類鈉鹽，是指包括對(duì)羥基苯甲酸甲酯（也稱羥苯甲酯）等一系列酯類鈉鹽，是一種歷史悠久的高效低毒的防腐劑，對(duì)霉菌、酵母、細(xì)菌有廣泛的抗菌作用。三氯羥苯醚/共聚體（triclosan/copolymer/PVM/MA）是在三氯羥苯醚（又稱三氯生）基礎(chǔ)上研制的成分，具有廣譜抗菌活性，能有效抑制多種革蘭氏陽(yáng)性和陰性細(xì)菌。在抑制膏體細(xì)菌生長(zhǎng)，起到防腐作用的同時(shí)，能顯著減少牙菌斑、改善牙齦健康，降低牙齦炎的發(fā)生和發(fā)展。生物溶菌酶是用于牙膏中的一種抗菌性生物活性物質(zhì)，它是由129個(gè)氨基酸構(gòu)成的單純堿性球蛋白，通過(guò)水解細(xì)菌細(xì)胞壁的肽聚糖破壞細(xì)菌的細(xì)胞壁，從而達(dá)到滅菌、抑菌效果。

2.1.6甜味劑：甜味劑提供易于人們接受的調(diào)味劑，無(wú)致齲性，通過(guò)增加甜度，提升牙膏在口腔內(nèi)使用中的味覺(jué)感受。調(diào)查的34種牙膏中主要使用的甜味劑為糖精鈉，占88.2%（30/34），其中有3個(gè)品種同時(shí)添加了木糖醇，有1個(gè)品種同時(shí)添加了木糖醇和赤蘚糖醇。有4種牙膏沒(méi)有使用甜味劑。

2.1.7芳香劑：芳香劑也是一類的調(diào)味劑，通過(guò)增加芳香味，改善口感和味道，使口腔留下愉快、清新、涼快的感覺(jué)。34種牙膏中全部使用香精（香型不同）作為芳香劑，其中28種標(biāo)注為香精，6種標(biāo)注為食用香精，有4個(gè)品種標(biāo)注了香型，有3個(gè)品種標(biāo)注了具體成分名稱（薄荷醇、丁香酚、豆蔻油）。

2.1.8著色劑：著色劑也稱色素。《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）對(duì)著色劑劃分了4個(gè)允許使用范圍，分別是：各種化妝品、除眼部用化妝品之外的其他化妝品、專用于不與粘膜接觸的化妝品、專用于僅和皮膚暫時(shí)接觸的化妝品，該規(guī)范中列出化妝品著色劑共157種，前兩種范圍的著色劑可以使用在牙膏中，共102種。6822115-2008（牙膏用原料規(guī)范）對(duì)這102種著色劑也進(jìn)一步做了明確。著色劑標(biāo)識(shí)包括著色劑索引號(hào)（Color Index）、著色劑索引通用名（C.I.generic name）、著色劑索引通用中文名。

34種牙膏中有27種添加了著色劑（占79.4%），其中添加了1種著色劑的有13個(gè)品種、2種著色劑的有6個(gè)品種、3種著色劑的有4個(gè)品種、4種著色劑的有4個(gè)品種。著色劑成分的標(biāo)注以著色劑索引號(hào)為主，如：C177019、C177891、C142090（C177019為顏料白，云母；C177891為顏料白，二氧化鈦；C142090為食品藍(lán)2）。

2.1.9水：34種牙膏中有2種標(biāo)注為去離子水，3種標(biāo)注為純凈水，其余29種標(biāo)注為水。

2.2功效成分：在普通牙膏的基礎(chǔ)上添加不同保健作用的制劑，就形成了功效牙膏。功效牙膏是這一類牙膏的統(tǒng)稱，在國(guó)外，一般稱為預(yù)防性或治療性牙膏。34種牙膏中33種含有功效成分，占97.1%。不含任何功效成分的有1種（2.9%），僅含1類功效成分的有5種（14.7%），含2類功效成分的有12種（35.3%），含3類功效成分的有12種（35.3%），含4類功效成分的有4種（11.8%）。相比單一功效的牙膏，同時(shí)具備2類或3類功效的牙膏占較大比例。由此可見(jiàn)，牙膏的生產(chǎn)企業(yè)更傾向于生產(chǎn)多功效牙膏，以迎合人們的心理預(yù)期，從而使產(chǎn)品更具有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。在含有功效成分的33種牙膏中，含防齲成分的有24種（72.7%），含增白成分的有17種（51.5%），含抑菌和減輕炎癥成分的有16種（48.5%），含抗牙本質(zhì)敏感成分的有12種（36.4%），含中草藥成分有11種（33.3%）。防齲是功效牙膏的主要功效。

2.2.1防齲成分：對(duì)于游離氟或可溶氟含量超過(guò)500ppm的牙膏，即可得到防齲功效的認(rèn)可。34種牙膏中，有23種牙膏含有氟制劑，含氟離子濃度0.098%～0.145%，均超過(guò)500ppm，其中8種牙膏含單氟磷酸鈉，14種牙膏含氟化鈉，1種牙膏含氟化鈉及氟化亞錫。氟化物的作用是：①促進(jìn)牙齒礦化作用和補(bǔ)充礦物質(zhì)；②減少和逆轉(zhuǎn)牙釉質(zhì)脫礦，并促進(jìn)牙釉質(zhì)再礦化；③抑制引起齲齒的產(chǎn)酸細(xì)菌的代謝。有1種牙膏含有酪蛋白磷酸肽（CaseinPhosphopeptides，CPP）成分。CPP能將食物中的鈣離子結(jié)合在齲齒處，減輕釉質(zhì)的去礦物化，從而達(dá)到抗齲目的。

2.2.2抑制牙菌斑與減輕牙齦炎癥成分：34種牙膏中有16種牙膏分別含有PVM/MA共聚物、生育酚、生育酚乙酸酯、尿囊素、花椒麻素、丁香酚等抗菌消炎成分，另3種含有氨甲環(huán)酸等，所調(diào)查牙膏均不含洗必泰。見(jiàn)表4。

PVM/MA共聚物既是良好的防腐劑，也是有效的抗菌劑。檸檬酸鋅用于保健牙膏、漱口水中，達(dá)到防止菌斑，抑制牙結(jié)石的作用。生育酚是維生素E的水解產(chǎn)物，具有抗炎、促進(jìn)牙齦的微循環(huán)、預(yù)防牙周疾病、促進(jìn)潰瘍愈合、抗老化的功效。尿囊素是一種兩性化合物，能結(jié)合多種物質(zhì)形成復(fù)鹽，具有避光、殺菌防腐、止痛、抗氧化作用?；ń仿樗厥腔ń烦事槲兜闹饕煞郑哂卸喾N生理功能，如：麻醉、興奮、抑菌、祛風(fēng)除濕、殺蟲、鎮(zhèn)痛等。

丁香酚從丁香皮中提取，有良好的抗菌作用，可消炎，止痛和消除口腔異味。氨甲環(huán)酸，又稱傳明酸，凝血酸，止血環(huán)酸。用于急性或慢性、局限性或全身性纖維蛋白溶解亢進(jìn)所致的各種出血，添加在牙膏中可以減輕牙齦出血癥狀。

2.2.3抗牙本質(zhì)敏感成分：34種牙膏中共有12種牙膏含有抗牙本質(zhì)敏感的成分，見(jiàn)表5。

抗牙本質(zhì)敏感主要通過(guò)兩種機(jī)制：一類作用在神經(jīng)細(xì)胞外部，通過(guò)去極化抑制神經(jīng)疼痛信號(hào)傳導(dǎo)而減輕外部刺激帶來(lái)的痛覺(jué)，如：硝酸鉀等可溶性鉀鹽；一類通過(guò)堵塞暴露的牙本質(zhì)小管口阻隔外界刺激而減輕牙本質(zhì)敏感，如：鍶鹽類、亞錫鹽類、磷硅酸鈉鈣、精氨酸等。鍶鹽的抗牙本質(zhì)機(jī)制是與牙釉質(zhì)中的碳酸鈣作用生成碳酸鍶（SrCO3），同時(shí)和牙本質(zhì)中的羥基磷灰石作用生成鍶羥基磷灰石，從而增強(qiáng)牙齒的抗酸能力。它能滲透到牙齒的深部，使牙齒硬組織的滲透性顯著減少，而起抗酸脫敏作用，氯化鍶對(duì)牙本質(zhì)神經(jīng)起鎮(zhèn)靜作用和減緩造牙本質(zhì)細(xì)胞的胞質(zhì)突起傳導(dǎo)作用，并可加速繼發(fā)性牙本質(zhì)的形成，故可以起到鎮(zhèn)靜脫敏作用?？傛J含量不應(yīng)超過(guò)3.5%，不應(yīng)用于兒童牙膏。

羥基磷灰石具有美白牙齒、抗牙本質(zhì)過(guò)敏和預(yù)防牙周病發(fā)生的作用。摻羥基磷灰石牙膏對(duì)脫礦早期釉質(zhì)齲具有較佳的再礦化效果。丹皮酚具有鎮(zhèn)痛鎮(zhèn)靜的藥理作用，可以鎮(zhèn)靜牙髓神經(jīng)，降低牙髓神經(jīng)對(duì)牙本質(zhì)過(guò)敏的敏感度，從而起到抗牙本質(zhì)過(guò)敏的作用。精氨酸牙膏能有效促進(jìn)人牙釉質(zhì)齲表層及表層下再礦化，在早期齲的防治領(lǐng)域具有較大的臨床應(yīng)用前景。

2.2.4增白成分：增白牙膏主要通過(guò)摩擦劑和化學(xué)制劑發(fā)揮美白作用，以去除外源性著色為主。34種牙膏中，有17種含具有增白作用的化學(xué)制劑（占50%），其中14種單獨(dú)含有焦磷酸鹽（11種含焦磷酸四鈉、3種含焦磷酸四鉀）、2種含有焦磷酸四鈉和植酸鈉、1種單獨(dú)含有肌醇六磷酸（植酸）。焦磷酸鹽屬于磷酸鈣表面活性構(gòu)建物，作用機(jī)制是促進(jìn)牙面原有含色素成分的膜蛋白解除吸附作用，分解軟化色斑，帶來(lái)美白的效果。植酸鹽類因其具有環(huán)狀的特殊機(jī)構(gòu)，能與唾液和牙垢成分中的金屬離子（如：鈣、鎂離子等）絡(luò)合，避免或減輕形成牙結(jié)石的狀況，使牙垢脫離牙齒表面。34種牙膏中都沒(méi)有添加過(guò)氧化物成分。過(guò)氧化物穩(wěn)定性較差，對(duì)牙膏的配方設(shè)計(jì)要求較高，牙膏中的配伍成分相容性要好，pH值要控制合理，否則因過(guò)氧化物的分解而失去漂白作用，也會(huì)造成牙膏膏體分離出水等問(wèn)題。

2.2.5中草藥成分：34種牙膏中含中草藥成分的有11種，占32.4%。添加的中草藥成分有：人參提取物、積雪草提取物、云南白藥提取物、龍井綠茶提取物（含茶多酚）、甘草提取物、菊花提取物、蓮花提取物、金銀花提取物、雙黃連提取物、茶葉提取物、三七提取物、兩面針提取物、野菊花提取物等。中草藥提取物安全性高，作用溫和持久，刺激性小；有利于維護(hù)口腔內(nèi)微生態(tài)平衡；除抗菌作用外，一些中藥提取物還具有消腫、止血、促進(jìn)傷口愈合、鎮(zhèn)痛等治療功效。有些中草藥牙膏經(jīng)實(shí)驗(yàn)室抑菌試驗(yàn)，證實(shí)有一定的抑菌作用。如含兩面針、延胡索復(fù)方中藥提取液試驗(yàn)牙膏組能顯著提高小白鼠痛閾值，具有明顯的鎮(zhèn)痛作用。

3.結(jié)論

水合硅石作為一種溫潤(rùn)型軟性硅磨料已經(jīng)成為牙膏中主要使用的摩擦劑。山梨醇和聚乙二醇聯(lián)合使用成為牙膏中潤(rùn)濕劑使用的主要方式。在三氯羥苯醚（又稱三氯生）基礎(chǔ)上研制的PVM/MA共聚物兼具防腐和抗菌作用，正逐步開(kāi)始在牙膏中使用。纖維素膠（羧甲基纖維素等）是牙膏中主要使用的膠粘劑，而黃原膠、卡拉膠（角叉菜膠）是纖維素膠的重要補(bǔ)充，起到增稠和穩(wěn)定的作用。糖精鈉是牙膏中普遍添加的甜味劑。有氟制劑的使用更加普遍，不僅限于防齲牙膏專用。中草藥提取物的使用已經(jīng)變得普遍，但作用機(jī)理尚缺乏臨床試驗(yàn)研究的直接證據(jù)來(lái)進(jìn)一步證實(shí)。市售牙膏中絕大多數(shù)添加了功效成分，具有一定預(yù)防和治療功效。增白牙膏主要是通過(guò)有效去除外源性著色而起到增白作用，無(wú)過(guò)氧化物成分。為了充分發(fā)揮牙膏中功效成分的作用，建議將牙膏涂抹到牙面或牙齦上，5～10min后再刷牙。牙膏是一種復(fù)雜的混合體系，既有膠體化學(xué)現(xiàn)象，又有乳化現(xiàn)象，同時(shí)還有電化學(xué)現(xiàn)象和粒子的高度分散現(xiàn)象。要保證牙膏制成一種均勻、分散、外觀良好的膏狀物，并保持相對(duì)穩(wěn)定，除了要充分掌握各種成分的性能和作用外，還不能忽略成分之間內(nèi)在的相互關(guān)系。