火焰原子吸收光譜法測(cè)定不同品種甘草中鈣、鋅的含量

賽力曼·玉山江， 庫(kù)爾班江·巴拉提

（1.伊犁州高級(jí)技工學(xué)校，新疆 伊寧 835000；2.伊犁師范學(xué)院 化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，新疆 伊寧 835000）

火焰原子吸收光譜法測(cè)定不同品種甘草中鈣、鋅的含量

賽力曼·玉山江1， 庫(kù)爾班江·巴拉提2*

（1.伊犁州高級(jí)技工學(xué)校，新疆 伊寧 835000；2.伊犁師范學(xué)院 化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，新疆 伊寧 835000）

建立干灰化-火焰原子吸收光譜法測(cè)定甘草中鈣和鋅的含量測(cè)定方法。樣品的前處理采用干灰化法，含量測(cè)定采用空氣-乙炔火焰原子吸收光譜法（FAAS），干擾消除以La3+作為鈣的釋放劑消除干擾。分別以鈣和鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度與吸光度進(jìn)行線性回歸：鈣標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為Y=0.00192X+0.00363，相關(guān)系數(shù)為R2=0.9978(n=5)，線性范圍為4.0-20.0μg/mL，回收率為98.87-99.36%，RSD為0.96-1.06%（n= 5）；鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為Y=0.0013X-0.02833，相關(guān)系數(shù)為R2=0.9989(n=5)，線性范圍為4.0-20.0μg/mL，回收率為99.72-101.03%，RSD為0.81-1.02%（n=5）。該方法操作簡(jiǎn)便、靈敏度高、靈敏度高、準(zhǔn)確性好、干擾少、環(huán)境污染小等特點(diǎn)，是一種比較理想的方法。

甘草；空氣-乙炔火焰原子吸收光譜法；鈣；鋅；含量測(cè)定

甘草系豆科（Leguminosae）甘草屬（Glycyrrhiza L.）多年生草本植物［1］，是中國(guó)2000多種草藥中用量最大的一種傳統(tǒng)中藥材，具有調(diào)和諸藥、益氣補(bǔ)脾、祛痰止咳、清熱解毒、預(yù)防癌癥等功效［2］?，F(xiàn)代研究認(rèn)為，甘草含有多種三萜類化合物、黃酮類化合物、香豆素類、生物堿、多糖、有機(jī)酸、氨基酸等成分以及多種微量元素［3，4］。近年來(lái)的研究表明，甘草中微量元素與人體健康有著密切的關(guān)系。因此，甘草中微量元素的生理作用也不容忽視［4］。鈣和鋅都是人體所必需的微量元素，鈣是骨質(zhì)的主要組成元素，鋅對(duì)體內(nèi)多種酶有活性作用和抗菌毒作用［5，6］?；鹧嬖游展庾V法因其分析速度快、靈敏度高、準(zhǔn)確性好、干擾少等特點(diǎn)在檢測(cè)微量元素時(shí)被廣泛使用［7］。樣品的前處理方法通常是干灰化法或消化法。其中，消化法是利用單種或者混合酸來(lái)化學(xué)處理或者分解樣品，因?yàn)橄庠噭┯昧慷?、?duì)環(huán)境污染較大，所以對(duì)于大批量的樣品實(shí)驗(yàn)室采用干法灰化法［7，8］。文章采用干灰化-火焰原子吸收光譜法對(duì)新疆五種野生甘草中鈣和鋅進(jìn)行了含量測(cè)定，為該藥材的評(píng)價(jià)及開(kāi)發(fā)利用提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試藥

1.1.1 儀器

AA-6300C原子吸收光譜儀：島津-GL消耗品銷售公司；FA2104電子天平：上海舜寧恒平科學(xué)儀器有限公司；DHG-9030電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱：上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司；FW80高速萬(wàn)能粉碎機(jī)：北京市光明醫(yī)療儀器廠；MF-0612P馬弗爐：華港通科技（北京）有限公司；電子萬(wàn)用爐：北京市永光明醫(yī)療儀器廠；AS-1空極心陰燈：北京有色金屬研究總院；其余為常規(guī)儀器。

1.1.2 試樣

甘草：五種野生甘草樣品，于2014年8-10月間分別采自新疆鞏留、塔城、于田、石河子和巴楚等地，并通過(guò)學(xué)校有關(guān)植物專家鑒定（見(jiàn)表5）。將各甘草樣品用蒸餾水洗凈后分別切成片、自然晾干、于電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱中40℃避光干燥、粉碎后，4℃冷藏，備用。

1.1.3 藥品

硝酸（A.R.）購(gòu)自天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；高氯酸（A.R.）購(gòu)自天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；鹽酸（A.R.）及鈣、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000m g/mL）均購(gòu)自國(guó)家有色金屬及電子材料分析中心；蒸餾水為二次蒸餾水。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品溶液的制備

將干燥的甘草根削成片后，用粉碎機(jī)粉碎、60目過(guò)篩，分別精確稱取甘草根粉末若干份（每份約1g，精確到0.0001g左右），置于瓷坩堝內(nèi)，在調(diào)溫電爐上炭化至無(wú)煙，移入馬弗爐內(nèi)升溫至600℃，炭化6h，燒至白灰色，打開(kāi)爐門降溫后取出，冷卻至室溫，在加少量的混合酸（硝酸-高氯酸，4+1），小火加熱，必要時(shí)加少許混合酸，直至殘?jiān)袩o(wú)碳粒，待坩堝稍冷，加1+9鹽酸10mL反復(fù)洗滌坩堝至殘?jiān)芙馔隇橹?，過(guò)濾，移至50mL容量瓶定容，作為樣品儲(chǔ)備液。測(cè)定樣品中的鈣的試液：將樣品儲(chǔ)備液20mL移至25mL容量瓶中，加入2g/L氧化鑭溶液1.0mL，并用超純蒸餾水稀釋至刻度，混勻、備用；測(cè)定樣品中的鋅的溶液：將樣品儲(chǔ)備液移至25mL容量瓶中，并用超純蒸餾水稀釋至刻度，混勻、備用。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確量取1000m g/mL的鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0mL置于50mL的容量瓶中，加入2g/L氧化鑭溶液1.0mL，用超純水稀釋到刻度、搖均，制成濃度為20m g/mL的鈣稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用；同時(shí)在25mL容量瓶中，加入1.0mLLa3+溶液，以水定容，作為鈣工作曲線溶液的空白液。

鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確量取1000m g/mL的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0mL置于50mL的容量瓶中，并用超純蒸餾水稀釋至刻度，制濃度為20m g/mL的鋅稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用；同時(shí)，超純水作為鋅工作曲線溶液的空白液。

1.2.3 儀器工作條件

分別用2.0μg/mL的鈣、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)儀器最佳工作條件進(jìn)行了選擇，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 儀器工作條件

1.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別準(zhǔn)確量取20m g/mL的鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL，分別移至10mL的容量瓶中，用超純水定容，制成系列濃度的鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液；用AA-6300C型原子吸收光譜儀在表1所列工作條件下測(cè)定系列鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。與上述同法在其儀器工作條件下測(cè)定系列鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。

1.2.5 回收率試驗(yàn)

以烏拉爾甘草和光果甘草為代表，分別精密稱取樣品粉末各5份，計(jì)算出所含加鈣、鋅的含量，按1.2.1項(xiàng)下法提取后，分別精密加鈣、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.2.4項(xiàng)下法同法操作，并在各自的儀器工作條件下分別測(cè)定鈣、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，進(jìn)行回收率試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表4。

1.2.6 樣品的含量測(cè)定

分別精確稱取不同品種甘草樣品粉末各若干份（每份約1g，精確到0.0001g左右），分別按1.2.1項(xiàng)下法同法處理，并按1.2.4項(xiàng)下法同法操作，測(cè)定各樣品種鈣、鋅的含量，結(jié)果見(jiàn)表5。

2 結(jié)果與分析

2.1 回歸方程的建立

按表1所列工作條件下分別測(cè)定鈣和鋅系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，結(jié)果見(jiàn)表2和表3。

表2 鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的溶度與吸光度

分別測(cè)定鈣和鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度與吸光度進(jìn)行線性回歸。鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為相關(guān)系數(shù)Y=0.00192X+0.00363，為R2=0.9978(n=5)；鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為Y=0.0013X-0.02833，相關(guān)系數(shù)為R2=0.9989(n=5)。結(jié)果見(jiàn)圖1和圖2。

圖1 鈣的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

圖2 鋅的標(biāo)準(zhǔn)曲線

結(jié)果表明，鈣和鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度在4.0-20.0μg/mL與吸光度呈良好的線性關(guān)系。

2.2 回收率試驗(yàn)結(jié)果

按1.2.4法測(cè)定烏拉爾甘草和光果甘草中鈣和鋅的含量并做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=5）

由表4可知，烏拉爾甘草中鈣的平均加樣回收率為99.36%、RSD為1.06%（n=5），鋅的平均加樣回收率為101.03%、RSD為0.81%（n=5）；光果甘草中鈣的平均加樣回收率為98.87%、RSD為0.96（n=5），鋅的平均加樣回收率為99.72%、RSD為1.02%（n=5）。

2.3 樣品含量測(cè)定

五種甘草中鈣和鋅的含量測(cè)定結(jié)果如表5所示。

表5 甘草樣品中鈣和鋅的含量

由表5可知，烏拉爾甘草、光果甘草、脹果甘草、粗毛甘草、黃甘草中鈣的平均含量分別為3681.42、6343.06、3136.17、2186.03、3574.26mg/kg；鋅的平均含量分別為18.65、16.38、26.74、27.82、16.43mg/kg。結(jié)果表明，不同的甘草品種中鈣和鋅的含量相差較大。

3 結(jié)論

對(duì)新疆野生烏拉爾甘草、光果甘草、脹果甘草、粗毛甘草、黃甘草等五種甘草中鈣和鋅的含量測(cè)定結(jié)果表明，不同的甘草品種中鈣和鋅的含量差別較大。該方法操作簡(jiǎn)便、靈敏度高、靈敏度高、準(zhǔn)確性好、干擾少、環(huán)境污染小等特點(diǎn)，是一種比較理想的方法。

［1］國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：59-63.

［2］李學(xué)斌，陳林，李國(guó)旗，等.中國(guó)甘草資源的生態(tài)分布及其繁殖技術(shù)研究［J］.生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，2013，22（4）：718-722.

［3］張明，鄧毅.甘草及其有效成分的藥效學(xué)研究進(jìn)展［J］.西部中醫(yī)藥，2015，28（4）：156-159.

［4］李洪剛.中藥甘草中微量元素的測(cè)定［J］.中醫(yī)藥學(xué)刊，2005，23（6）：1122-1123.

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［6］陳子，高麗華，席建議，等.火焰原子吸收法測(cè)定黑色食品中微量鈣、鋅、銅［J］.理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)，2009，45（6）：1271-1275.

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Determination of Calcium and Zinc in Glycyrrhiza by Flame Atomic Absorption Spectrometry

Salimam·YUSANJAN1，Korbanjhon·BRAD2
（1.Yili Vestibule Senior School，Y ining,Xinjiang，835000，China；2.CollegeofChemistry and Environmental Sciences，Y iliNormalUniversity，Yining，Xinjiang，835000，China）

To establish a dry ashing-determination of calcium Determination of licorice and zinc by flame atomic absorption spectrometry.Method Pre-treatmentof the sample by dry ashing，contentwas determined by airacetylene flame atomic absorption spectrometry（FAAS），in order to eliminate interference La3+asa calcium release agent to eliminate interference.Results The calcium and zinc respectively standard solution concentration and absorbance by linear regression：standard calcium standard curve regression equation was Y=0.00192X+0.00363，the correlation coefficientR2=0.9978（n=5），the linear range of 4.0~20.0μg/mL，the recoverywas 98.87~99.36%，RSD was0.96~1.06%（n=5）；zinc standard curve regression equation was Y=0.0013X-0.02833，the correlation coefficient R2=0.9989（n=5），the linear range of 4.0~20.0μg/mL，the recovery was 99.72~101.03%，RSD was 0.81~ 1.02%（n=5）.Conclusion Themethod is simple，high sensitivity，high sensitivity，good accuracy，less interference，lessenvironmentalpollution，etc.，isan idealmethod.

Glycyrrhiza；FAASmethod；Calcium；Zinc；Determination

R282.5

A

1008-9659（2016）02-0018-04

2016-02-26

伊犁師范學(xué)院科研項(xiàng)目基金資助（2013YLSYY003）。

賽力曼·玉山江（1965-），女，新疆伊寧人，講師，主要從事食品與藥品分析研究。

*［通訊作者］ 庫(kù)爾班江·巴拉提（1962-），男，新疆伊寧人，教授，主要從事中藥與天然藥物研究。