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    改性生物吸附材料對廢水中Cr6+的吸附性能研究

    2016-05-12 22:03齊丹王玉杰
    科技資訊 2015年33期
    關鍵詞:吸附木屑改性

    齊丹+王玉杰

    摘 要:為使農林廢棄物得到有效利用,減少資源浪費和環(huán)境污染,用酸溶液對木屑進行改性,研究改性前后對廢水中Cr6+的吸附性能和吸附機理。研究結果表明:改性木屑的吸附性能明顯優(yōu)于未改性木屑。改性木屑最佳吸附平衡時間為1.5 h,且在pH小于4以下的酸性環(huán)境下表現(xiàn)出較強的吸附能力,對低濃度的含鉻廢水吸附效果更明顯,吸附效果隨著吸附劑投加量的增加先增高后逐漸達到平衡。通過吸附機理研究得出:木屑吸附動力學與Langmuir吸附等溫模型相吻合。

    關鍵詞:改性 木屑 吸附 吸附性能

    中圖分類號:X703 文獻標識碼:A 文章編號:1672-3791(2015)11(c)-0080-04

    農林廢棄物指農業(yè)和林業(yè)生產與加工過程中產生的副產品和廢棄物[1]。作為生物質材料,廉價易得的農林廢棄物主要成分為纖維素、半纖維素和木質素,還含有少量粗蛋白、脂肪、單寧、生物堿、甾醇等[2-3]。這些物質中含有大量醇-OH、酚-OH、醚-O-、-NH2-、醛-CHO和酮-CO等極性基團,有助于吸附廢水中的重金屬離子[4]。尤其是在對它們改性處理后,對重金屬廢水的去除率更是明顯提高[5-6]。我國對于農林廢棄物的處理絕大部分是直接焚燒或填埋,只有小部分用于能源化、飼料、肥料和材料化應用中,對資源造成了浪費、對環(huán)境造成了污染。該實驗研究改性木屑對廢水中六價鉻的去除效果,分析吸附劑投加量、pH值、吸附時間、鉻離子初始濃度對吸附效果的影響,并對吸附機理進行研究。

    1 材料和方法

    1.1 實驗材料

    杉木木屑。

    1.2 主要儀器設備

    UV-2550型紫外可見分光光度計(島津企業(yè)管理有限公司);FA2204B型電子天平(上海精科天美儀器廠);JJ-4型六聯(lián)同步電動攪拌器(金壇市中央儀器廠);TDL-80-2B型高速臺式離心機(金壇市盛藍儀器廠);DEF-OB型真空干燥箱(金壇市盛藍儀器廠);SHB-Ⅲ型循環(huán)水式多用真空泵(鄭州長城科工貿公司)。

    1.3 試驗方法

    1.3.1 預處理

    木屑除掉可見雜質,用一定濃度的NaOH溶液除色,并除掉上層浮渣。然后水洗至中性,抽濾,105 ℃干燥、冷卻后粉碎過100目篩,備用。

    1.3.2 改性

    將經過預處理的木屑用10%的磷酸溶液加熱煮沸,靜置浸泡3 h后,用純水洗至中性,于110 ℃干燥箱中干燥,取出冷卻后過100目篩,即得到試驗所需的改性木屑。

    1.3.3 六價鉻波長的掃描

    50 mL具塞比色管中加入0.2 mL鉻標準使用液,用純水稀釋到刻度,加入(1+1)硫酸和(1+1)磷酸各0.5 mL,搖勻,再加入2 mL顯色劑,搖勻。10 min后,用紫外可見分光光度計掃描,確定顯色波長。

    1.3.4 六價鉻的標準曲線繪制

    方法同1.3.3,分別取鉻標準使用液0 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL和10.00 mL進行顯色反應,用紫外可見分光光度計于542 nm處掃描,繪制標準曲線。

    1.3.5 單因素實驗的設計

    設定吸附時間、pH、吸附劑投加量、廢水初始濃度4個單因素,每個單因素5個水平,考察不同吸附條件對鉻離子去除率的影響。

    (1) 取100 mL、100 mg/L模擬廢水,分別投加改性和未改性吸附劑1 g,原水pH下,攪拌0.5 h,靜置吸附時間設為0.5 h、1 h、1.5 h、2 h、2.5 h,離心分離,掃描計算去除率。

    (2) 配置模擬廢水濃度分別為50 mg/L、100 mg/L、150 mg/L、200 mg/L、250 mg/L,各取100 mL,分別投加改性和未改性吸附劑1 g,原水pH下,攪拌0.5 h,靜置吸附1 h,離心分離,掃描計算去除率。

    (3) 取100 mL、100 mg/L模擬廢水,分別投加改性和未改性吸附劑0.5 g、1 g、1.5 g、2 g、2.5 g,原水pH下,攪拌0.5 h,靜置吸附1 h,離心分離,掃描計算去除率。

    (4) 取100 mL、100 mg/L模擬廢水,分別投加改性和未改性吸附劑1 g,pH分別調至2、4、6、8、10,攪拌0.5 h,靜置吸附1 h,離心分離。再將離心上清液pH調至中性,掃描計算去除率。

    1.3.6 吸附等溫線擬合

    室溫條件下,稱取各1 g木屑和改性木屑,分別投加到體積為100 mL,濃度分別為50 mg/L、100 mg/L、150 mg/L、200 mg/L、250 mg/L的模擬廢水中,攪拌0.5 h,靜置吸附1.5 h,待所有溶液吸附達到平衡后,測定廢水中剩余Cr6+濃度,分別做Langmuir式和Freundlich線性擬合。

    2 結果與分析

    2.1 Cr6+的光譜掃描

    按1.3.3中試驗方法掃描Cr6+的紫外可見吸收光譜,見圖1。結果表明,在542 nm處有最大吸收峰,因此確定樣品溶液吸光度波長為542 nm。

    2.2 Cr6+標準曲線

    按1.3.4中試驗方法掃描繪制Cr6+標準曲線,見圖2。

    2.3 單因素實驗結果及分析

    2.3.1 靜置吸附時間對Cr6+去除率的影響

    按1.3.5(1)中試驗方法,研究不同靜置吸附時間對木屑和改性木屑吸附Cr6+的影響,結果見圖3。

    由圖3可知:改性木屑在處理含Cr6+廢水中的吸附性能明顯優(yōu)于未改性木屑。靜置吸附時間對未改性木屑吸附能力的影響不是特別明顯,只有小幅度地增加;而對改性木屑吸附能力影響較大,隨著靜置吸附時間的增加去除率明顯升高,在1.5 h處,幾乎達到吸附平衡。

    2.3.2 廢水初始濃度對Cr6+去除率的影響

    按1.3.5(2)中試驗方法,研究不同Cr6+初始濃度對木屑和改性木屑吸附Cr6+的影響,結果見圖4。

    由圖4可知:廢水初始濃度對木屑和改性木屑處理含Cr6+廢水影響較大,隨著污水中Cr6+初始濃度的增加兩種吸附劑的去除率直線下降,改性木屑的吸附性能稍優(yōu)于未改性吸附劑,因此改性木屑在低濃度含鉻廢水中吸附性能較好。

    2.3.3 吸附劑投加量對Cr6+去除率的影響

    按1.3.5(3)中試驗方法,研究不同投加量對木屑和改性木屑吸附Cr6+的影響,結果見圖5。

    由圖5可知:吸附劑投加量對木屑處理廢水影響較為明顯,且改性木屑吸附性能明顯優(yōu)于未改性木屑。改性木屑和未改性木屑均在投加1 g時表現(xiàn)出去除率不再明顯升高的現(xiàn)象,且最高的去除率也只能達到25%左右,Cr6+未完全去除。根據(jù)現(xiàn)象,分析原因為在處理后期,當投加木屑較多時,由于木屑粒徑太小,容易導致木屑結塊在一起,影響吸附的進行。

    2.3.4 pH值對Cr6+去除率的影響

    按1.3.5(4)試驗方法,研究不同pH對木屑和改性木屑吸附Cr6+的影響,結果見圖6。

    由圖6可知:pH對木屑和改性木屑吸附Cr6+廢水影響較大,均表現(xiàn)出在酸性條件下的處理效果優(yōu)于堿性條件;改性木屑吸附性能明顯優(yōu)于未改性木屑。

    2.4 吸附等溫線繪制及擬合

    按1.3.6中試驗方法,根據(jù)反應前后重金屬溶液的濃度差、反應體積、吸附劑用量計算出吸附劑的平衡吸附量,根據(jù)實驗結果繪制等溫吸附線,結果見圖7。

    木屑吸附廢水中Cr6+的Langmuir和Freundlich等溫吸附擬合曲線如圖8和圖9所示。

    表1和表2分別計算并列出木屑吸附廢水中Cr6+的Langmuir和Freundlich等溫吸附擬合的相關參數(shù)。

    由表1和表2可知,木屑吸附廢水中Cr6+的吸附模型基本屬于Langmuir吸附模型。相較于Freundlich吸附模型,Langmuir吸附模型的相關性較好,所以,木屑吸附廢水中Cr6+屬于Langmuir吸附,屬于單分子層吸附。

    3 結論

    該試驗通過用木屑和改性木屑作為新型生物吸附劑,對K2Cr2O7模擬工業(yè)廢水中Cr6+進行吸附,得出以下結論。

    (1)改性木屑作為新型生物吸附劑對重金屬鉻的吸附性能明顯優(yōu)于未改性木屑。

    (2)對于木屑及改性木屑,平衡的吸附時間為在靜置吸附1.5 h時,在低濃度廢水中吸附效果明顯優(yōu)于高濃度廢水中吸附的效果;當吸附劑投加量達到一定質量時,去除率不再明顯上升;在酸性條件下吸附效果明顯優(yōu)于堿性條件下。

    (3)在繪制吸附等溫線的試驗中,發(fā)現(xiàn)木屑及其改性均較符合Langmuir吸附模型。

    4 結語

    通過實驗研究可知,木屑可以作為對重金屬廢水處理的新型生物吸附劑進行開發(fā)研究。同時,以林農廢棄物作為原料,不僅減少了農林生產過程中產生的廢棄物,減少了對資源的浪費和環(huán)境的污染,還有利于經濟與環(huán)境的協(xié)調發(fā)展。

    參考文獻

    [1] 官章琴.農林廢棄物對廢水中Cr(Ⅵ)、Cu2+、Zn2+、Pb2+的吸附特性研究[D].青島:中國海洋大學,2010.

    [2] 高振華,邸明偉.生物質材料及應用[M].北京:化學工業(yè)出版社,2008.

    [3] WANG J L,CHEN C.Biosorbents for heavy metals removal and their future[J].Biotechnology Advances, 2009(27):195-226.

    [4] 梁鵬,許婁金,柏松,等.農林廢棄物對廢水中銅離子吸附過程的研究[J].西南民族大學學報:自然科學版,2012,38(2):263-268.

    [5] 張慶芳,朱宇斌,李金平,等.板栗殼及核桃殼吸附劑的制備與應用[D].江蘇科技大學,2014.

    [6] 趙雪濤,郜洪文.鋸末對Cu2+的吸附特性研究[J].環(huán)境科學,2010,31(1):217-222.

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