沉積物中六六六滴滴涕前處理方法研究

周娟++楊偉思++蔡映華

[摘 要]針對(duì)分析沉積物中六六六滴滴涕，比較索氏提取法（SE）、快速溶劑萃取法（ASE）、超聲提取法三種提取方法，再將提取液凈化濃縮后用毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定。結(jié)果表明，三種方法提取效果相當(dāng)，但與索氏提取法和超聲提取法相比，快速溶劑萃取法快速高效：而超聲提取法在處理較多樣品時(shí)，則更為輕松簡(jiǎn)便。

[關(guān)鍵詞]索氏提取、快速溶劑萃取、超聲提取、六六六、滴滴涕、氣相色譜

中圖分類號(hào)：TB 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1009-914X（2015）23-0005-01

有機(jī)氯化合物中六六六、滴滴涕化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，殘留時(shí)間長(zhǎng)，曾經(jīng)在全球廣泛使用.六六六（HCH） 為白色至灰白色顆粒固體或粉末，能耐高溫、光線及酸性環(huán)境，遇堿易分解破壞，有若干種異構(gòu)體，只有丙種異構(gòu)體（γ-HCH，即林丹）具有殺蟲(chóng)效果。用于防治蝗蟲(chóng)和其他農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)，土壤中消失時(shí)間為6.5年。滴滴涕（DDT），為白色水晶狀無(wú)味幾乎無(wú)嗅的固體， 曾被廣泛用于防止瘧疾、傷寒及其它由昆蟲(chóng)傳染的疾病和用于控制多種農(nóng)業(yè)作物疾病。DDT在土壤中半衰期為殘留10至15年。這些污染物具有脂溶性，可在人體脂肪中的蓄積。生物累積和毒性效應(yīng)，可能導(dǎo)致野生動(dòng)植物和人類慢性中毒，因而對(duì)生態(tài)系統(tǒng)及人體健康構(gòu)成了直接和潛在的威脅。

近年來(lái)海洋環(huán)境污染調(diào)查研究顯示，有機(jī)氯農(nóng)藥等毒性較高的持久性污染物普通存在于我國(guó)近岸河口沉積物中，給我國(guó)海岸環(huán)境質(zhì)量造成嚴(yán)重影響。本文綜合比較了三種常見(jiàn)的六六六滴滴涕分析檢測(cè)方法，證明了三種方法提取效果相當(dāng)，均能較好的提取出沉積物中殘留的六六六滴滴涕。

1、實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器

GC 6890N氣相色譜儀（美國(guó)安捷倫公司），配有電子捕獲檢測(cè)器（ECD）， HP-5二苯基聚硅氧烷共聚物色譜柱。

DIONEX ASE 100型快速溶劑萃取儀（美國(guó)戴安公司）；

AS5150B超聲波清洗機(jī)，寧波海曙科生超聲設(shè)備有限公司。

Synthesisl平行蒸發(fā)儀（德國(guó)Heidoloph公司）

水浴鍋

索氏提取器（四套）

1.2 試劑與材料

有機(jī)氯標(biāo)準(zhǔn)溶液

正己烷（色譜純），丙酮（色譜純），環(huán)己烷（色譜純），佛羅里土，硅藻土，海砂，硫酸（優(yōu)級(jí)純），無(wú)水硫酸鈉，銅粉

1.3 沉積物樣品的提取

沉積物樣品經(jīng)自然風(fēng)干后，研磨過(guò)80目篩，干燥器內(nèi)保存待測(cè)。

索氏提取（SE）：稱取5.0g沉積物樣品與5g無(wú)水硫酸鈉。充分混勻后用經(jīng)正已烷處理過(guò)的濾紙包裹好，置于索氏抽提器中，圓底燒瓶中加入100 mL正己烷丙酮（體積比1：1）的混合溶劑，浸泡12h，在在水浴70～80℃下回流16 h。冷卻至室溫后，將提取液轉(zhuǎn)移至已加入250mL無(wú)水硫酸鈉溶液（20g/L）的梨形分液漏斗中 ，用20mL丙酮沖洗索氏提取器三次，合并于分液漏斗中，振搖1min，靜止分層，除去水相。

快速溶劑萃?。ˋSE）：稱取樣品5.0g，與10g弗羅里硅土，5g硅藻土混勻（起到分散劑的作用），倒入萃取罐中。設(shè)置系統(tǒng)壓力為0.8 MPa，溫度90℃ ，加熱時(shí)間5 min，靜態(tài)時(shí)間5 min，使用正已烷丙酮（體積比1：1）混合溶液沖洗體積60%，循環(huán)3次。將提取液轉(zhuǎn)移至已加入250mL無(wú)水硫酸鈉溶液（20g/L）的梨形分液漏斗中中 ，振搖1min，靜止分層，除去水相

超聲提取法：稱取樣品5.0g，與5g無(wú)水硫酸鈉混勻，呈松散狀，用經(jīng)正已烷處理過(guò)的濾紙包裹，放入100mL具塞比色管，加入正己烷丙酮（體積比1：1）混合溶液浸泡12小時(shí)后，超聲提取20min，靜置。移出上清液。將提取液轉(zhuǎn)移至已加入250mL無(wú)水硫酸鈉溶液（20g/L）的梨形分液漏斗中中 。再往比色管中加入60mL丙酮，超聲提取20min，靜置后移出上清液，重復(fù)上操作二次，合并于分液漏斗中，振搖1min，靜止分層，除去水相。

1.4 凈化

濃硫酸磺化法：放出水相后，再往梨形分液漏斗中加入10mL濃硫酸，振搖1min，振搖過(guò)程中注意旋開(kāi)活塞釋放分液漏斗中氣體，靜置分層后放出下層（硫酸相）。再加入硫酸，重復(fù)上操作，凈化至硫酸相無(wú)色透明。

再往分液漏斗中加入250mL無(wú)水硫酸鈉溶液（20g/L），振搖1min，靜置分層，除去下層水相，再加入250mL無(wú)水硫酸鈉溶液，重復(fù)上操作，直至正已烷相呈中性。

1.5 濃縮

收集正已烷相于Synthesisl平行蒸發(fā)儀濃縮瓶中，設(shè)置加熱溫度為40℃，振動(dòng)速度500rmp，冷凝水溫度8-12℃，600Mpa的真空壓力，濃縮至近干，用正已烷定容至1mL，加1.0g高純銅粉，超聲提取5min，做為樣品凈化液，待上氣相色譜儀測(cè)定。

1.6 氣相色譜儀測(cè)定

設(shè)置氣相色譜進(jìn)樣口溫度為250℃，分流進(jìn)樣（分流比1.0：1），進(jìn)樣量1μL。程序升溫條件為：初始溫度150℃，以15℃/min升至230℃ （保持5 min）， ECD檢測(cè)器溫度280℃，載氣為高純氮?dú)猓泊禋饬髁?0 mL/min，柱流量1.5mL/min。

2、數(shù)據(jù)處理及結(jié)果分析

海洋沉積物樣品中添加六六六滴滴涕標(biāo)準(zhǔn)品，含量為0.01mg/kg，取十組平行樣品做平均回收率和重復(fù)性實(shí)驗(yàn)，得出以下數(shù)據(jù)。

3、結(jié)論

由此可見(jiàn)，三種方法提取效果相當(dāng)，回收率70-100%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1-10%，均能滿足檢測(cè)需求。和索氏提取法相比，快速溶劑萃取法和超聲提取法快速高效：而超聲提取法在處理較多樣品時(shí)，則更輕松簡(jiǎn)便。

參考文獻(xiàn)

（1）GB17378.5-2007/14 《666、DDT——?dú)庀嗌V法》

（2）GB17378.5-2007/附錄E 《有機(jī)氯農(nóng)藥——毛細(xì)管氣相色譜測(cè)定法》

（3）佟玲，黃園英，張玲金，吳淑琪 《土壤中持久性有機(jī)污染物分析的前處理方法》

作者簡(jiǎn)介

周娟，女，（1981.10-），本科，助理工程師，從事工作及研究方向：海水、生物體、沉積物的分析檢測(cè)，儀器管理；單位名稱：深圳市海洋環(huán)境與資源監(jiān)測(cè)中心。