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    巧用淀粉制備銀納米顆粒

    2016-03-15 12:28:42羅鵬
    化學(xué)教學(xué) 2016年2期
    關(guān)鍵詞:實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)納米材料淀粉

    羅鵬

    摘要:使用直鏈淀粉、硝酸銀、葡萄糖、檸檬酸鈉等試劑,采用家用微波爐加熱反應(yīng)體系,成功制備納米級(jí)銀顆粒。通過現(xiàn)代分析技術(shù)對(duì)其進(jìn)行表征,制備的銀納米顆粒平均粒徑為Snm左右,且實(shí)驗(yàn)重復(fù)性較好。開展對(duì)照實(shí)驗(yàn),明確每種試劑在制備過程中的作用。通過本實(shí)驗(yàn),使得高中生對(duì)納米材料的一般制備過程有所了解,從而培養(yǎng)學(xué)生的科學(xué)素養(yǎng)和對(duì)化學(xué)學(xué)科的興趣。

    關(guān)鍵詞:淀粉;納米材料;銀納米顆粒;實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

    文章編號(hào):1005-6629(2016)2-0060-03

    中圖分類號(hào):G633.8

    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B

    1 研究背景

    納米材料的合成是現(xiàn)代化學(xué)持續(xù)關(guān)注和研究的領(lǐng)域,納米材料由于其顆粒極其微?。∣.1~100nm)表面積較大,使其具有顯著的表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)和量子隧道效應(yīng)而表現(xiàn)出獨(dú)特的性質(zhì)。銀納米顆粒作為一種具有特殊性能的材料,因?yàn)槠湓卺t(yī)學(xué)上具有獨(dú)特的抗菌性而受到人們的關(guān)注。銀納米顆粒能直接進(jìn)入菌體與氧代謝酶結(jié)合,使菌體窒息而死的獨(dú)特作用機(jī)制,可殺死與其接觸的大多數(shù)細(xì)菌、真菌、霉菌、孢子等微生物。經(jīng)國內(nèi)八大權(quán)威機(jī)構(gòu)研究發(fā)現(xiàn):納米銀對(duì)耐藥病原菌如耐藥大腸桿菌等數(shù)十種細(xì)菌有全面的抗菌活性;對(duì)燒、燙傷及刨傷表面常見的細(xì)菌如金黃色葡萄球菌、大腸桿菌等都有殺菌作用;對(duì)沙眼衣原體、引起性傳播性疾病的淋球菌也有強(qiáng)大的殺菌作用。尤其特別的是納米銀屬于非抗菌素殺菌劑能殺滅各種致病微生物,比抗菌素更強(qiáng)。研究發(fā)現(xiàn),粒徑越小,殺菌性能越強(qiáng)。10nm大小的納米銀顆??裳杆僦苯託⑺兰?xì)菌,使其喪失繁殖能力,因此無法生產(chǎn)耐藥性下一代,能有效避免因耐藥性而導(dǎo)致反復(fù)發(fā)作久治不愈。這對(duì)于解決目前因抗生素濫用而產(chǎn)生的細(xì)菌耐藥性難題,提供了有效途徑。

    然而,這一切看上去又似乎與中學(xué)生相距甚遠(yuǎn)。關(guān)于納米材料的化學(xué)制備一般方法是選擇合適的還原劑,將金屬陽離子還原出來(單質(zhì))。但是在還原出金屬原子的過程中,要保證不能讓金屬原子“聚合”變大。最常用的還原劑實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。塑料盒還減弱了燃燒強(qiáng)光對(duì)眼睛的傷害,相當(dāng)于戴上了護(hù)目鏡的效果,整個(gè)過程無任何安全隱患。

    (2)微型、綠色、低碳、環(huán)保:使用實(shí)驗(yàn)室最小尺寸直徑7cm的圓濾紙,方便易得,藥品用量幾乎減小到蘇教版教材的的十分之一,甘油用量僅需5滴即可;而引燃甘油產(chǎn)生的CO2氣體,一部分與鎂條反應(yīng),多余的部分被塑料盒壁的NaOH溶液吸收,除此之外,塑料盒壁的溶液還有利于煙塵的沉降;塑料盒罩住整個(gè)反應(yīng)裝置,減少了大量煙塵外逸污染環(huán)境。

    (3)儀器可多次重復(fù)使用:筆者為驗(yàn)證該實(shí)驗(yàn)的可操作性,重復(fù)操作超過十五次,蒸發(fā)皿及塑料盒均無任何損傷。

    (4)裝置簡約,材料易得,適宜推廣.塑料盒、小噴霧器均為生活中常見的廢棄物,易獲得、易制作,其余均為實(shí)驗(yàn)室常見儀器,無需很多成本。整個(gè)裝置小巧、輕便、易攜帶,易推廣。結(jié)合上述優(yōu)點(diǎn),可以將該演示實(shí)驗(yàn)改為學(xué)生分組實(shí)驗(yàn)。是硼氫化鈉(NaBH4),然而硼氫化鈉固體是一種易燃、具有腐蝕性,其在水溶液中不穩(wěn)定慢慢分解,不適合中學(xué)生使用。硼氫化鈉在酸性條件下會(huì)快速分解釋放氫氣,所以它不能在酸性條件下反應(yīng),只能在堿性條件下使用。筆者通過查閱相關(guān)資料,用葡萄糖可代替NaBH4作為還原劑制備銀納米顆粒。在校本課程中開設(shè)相關(guān)實(shí)驗(yàn),取得了較好的效果。通過實(shí)驗(yàn),讓中學(xué)生對(duì)納米材料的一般制備方法和原理有所了解,培養(yǎng)學(xué)習(xí)興趣,為后續(xù)的大學(xué)學(xué)習(xí)做好準(zhǔn)備。

    淀粉廣泛地存在于自然界中,是一種重要的多糖類有機(jī)物,也是重要的能源物質(zhì),對(duì)人類和動(dòng)物都具有重要意義。在中學(xué)階段,淀粉也是重要的物質(zhì),常用來檢驗(yàn)單質(zhì)碘的存在。一般來說淀粉分為直鏈淀粉和支鏈淀粉。直鏈淀粉由a-葡糖糖分子縮合而成,溶于水的直鏈淀粉借助分子內(nèi)的氫鍵卷曲成螺旋狀。利用其特殊螺旋結(jié)構(gòu)(見圖1),作為保護(hù)劑制備納米級(jí)銀顆粒。Sintubin等研究了多種乳酸桿菌制備納米銀的能力,推測細(xì)胞外聚合物(EPSs)為Ag+提供吸附位點(diǎn),還原性糖如葡萄糖等作為電子供體將Ag+還原為Ag。本文沒有使用NaBH4,避免了其存在的各項(xiàng)潛在缺陷。選擇使用葡萄糖作還原劑,獲得了更小納米粒子,納米粒子穩(wěn)定性增強(qiáng),實(shí)驗(yàn)重復(fù)性好,適合學(xué)生動(dòng)手完成。

    2 實(shí)驗(yàn)原理

    在淀粉和檸檬酸鈉的溶液中,在加熱的條件下(沸騰),使用葡萄糖還原硝酸銀。制備黃色膠態(tài)微粒納米銀粒子。

    3 實(shí)驗(yàn)用品及過程

    可溶性直鏈淀粉、硝酸銀、檸檬酸三鈉的二水合物、D-葡萄糖、葡萄糖、硝酸銀(≥99%),蒸餾水;移液管(10mL和25mL)、10mL透明試劑瓶、錐形瓶。 取25mL蒸餾水于錐形瓶中,依次加入0.1g可溶性淀粉,滴入2~3滴0.05 mol/L硝酸銀溶液、0.02g檸檬酸三鈉的二水合物、0.03g葡萄糖,混合均勻。取反應(yīng)液于2個(gè)10mL透明試劑瓶中,進(jìn)行試驗(yàn)。一個(gè)試劑瓶放在帶有磁子的加熱攪拌器中(10min至沸騰),另一個(gè)放在家用微波爐中加熱(3min至沸騰),都成功制備了淺黃色的納米銀溶液。相對(duì)而言,微波加熱方式制得的粒徑更加均勻(見圖2)。這可能是由于微波加熱的方式更加均勻的緣故。

    4 銀納米顆粒的表征

    表征結(jié)果如圖3、圖4所示。

    通過現(xiàn)代儀器分析技術(shù)表明,本實(shí)驗(yàn)已經(jīng)制得納米級(jí)的銀。與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致。從成功制備的納米銀的溶液來看,發(fā)現(xiàn)溶液呈現(xiàn)淺黃色。當(dāng)延長加熱時(shí)間和增大銀離子濃度時(shí),溶液呈較深的棕色,儀器分析的結(jié)果表明此時(shí)銀粒子的半徑較之前變大。因此當(dāng)溶液出現(xiàn)淺黃色時(shí),即說明實(shí)驗(yàn)成功。

    5 實(shí)驗(yàn)條件和反應(yīng)原理的探究

    為鼓勵(lì)學(xué)生思考,開展對(duì)照實(shí)驗(yàn)。(反應(yīng)物+表示存在,一表示不存在)在實(shí)驗(yàn)中,鼓勵(lì)學(xué)生自己動(dòng)手完成分組實(shí)驗(yàn)。探究實(shí)驗(yàn)過程中每種試劑的作用,以便更加全面和客觀地理解制備的反應(yīng)過程,取得較好的教學(xué)效果。

    通過查閱文獻(xiàn)可知,硼氫化鈉(NaBH4)的成功主要是銀原子間存在的過量BH4-的靜電排斥作用,使得生成的銀原子間聚合變得困難。當(dāng)向反應(yīng)體系中加入電解質(zhì)如NaCl后,能破壞BH4-間的排斥作用,使得銀原子間能聚合變大,導(dǎo)致納米銀的制備失敗。為驗(yàn)證本實(shí)驗(yàn)中納米銀的形成機(jī)理,在對(duì)照實(shí)驗(yàn)中我們也加入了少量的NaCl,但對(duì)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果幾乎沒有影響。那么究竟是什么原因促進(jìn)納米銀粒子的生成呢?

    對(duì)照實(shí)驗(yàn)2、3、4,可知直鏈淀粉的存在,對(duì)銀納米顆粒制備起到關(guān)鍵作用。在直鏈淀粉螺旋結(jié)構(gòu)中,葡糖糖單元的最大孔徑為0.4nm左右,顯然不能成為納米銀的生成點(diǎn)。可能的情況應(yīng)該是,在螺旋狀的淀粉分子鏈中,仍然有多個(gè)羥基暴露在螺旋結(jié)構(gòu)外,生成的銀原子與這些羥基作用,使得銀原子生成后嵌入到螺旋結(jié)構(gòu)軸中,相當(dāng)于銀原子被“包合”,使得銀原子彼此之間的“聚合”受到阻礙。因此,淀粉成為納米銀生成過程的保護(hù)劑,也使得納米粒子的穩(wěn)定性得到提高。

    由實(shí)驗(yàn)5和6可知,檸檬酸三鈉的存在對(duì)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果也有較大的影響。那么檸檬酸三鈉到底在反應(yīng)中起到什么作用呢?由反應(yīng)(I)可知,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,產(chǎn)生銀原子的同時(shí),產(chǎn)生等物質(zhì)的量H+,而體系的酸性增加顯然是不利于納米粒子的生成的。從這點(diǎn)來考慮,檸檬酸三鈉是一種多元弱酸強(qiáng)堿鹽,它主要起到調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的酸度,起到類似緩沖溶液的作用。

    6 結(jié)論

    使用淀粉、硝酸銀、檸檬酸三鈉、葡萄糖成功制備了銀納米顆粒。直鏈淀粉因?yàn)槠渎菪Y(jié)構(gòu)而成為形成納米銀的保護(hù)劑,檸檬酸三鈉是反應(yīng)體系的緩沖劑,調(diào)節(jié)體系的酸度。通過實(shí)驗(yàn)的探究,能讓學(xué)生明白納米材料的生長原理和過程,能使學(xué)生對(duì)納米材料的制備原理及過程有初步認(rèn)識(shí),能提升學(xué)生的科學(xué)素養(yǎng),培養(yǎng)學(xué)習(xí)興趣。endprint

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