富馬酸亞鐵快速定性分析方法的探討

趙佐華，歐陽利，余丕緒，許明麗

(1.桂林理工大學(xué)南寧分校，廣西 南寧 530001；2.廣西皇氏甲天下乳業(yè)股份有限公司，廣西 南寧 530003；3.桂林理工大學(xué)化學(xué)與生物工程學(xué)院，廣西 桂林 541004)

富馬酸亞鐵分子式為C4H2FeO4，外觀為褐紅色或棕紅色粉末，是一種有機、綠色環(huán)保、高效的鐵源添加劑。在養(yǎng)豬生產(chǎn)中，富馬酸亞鐵具有促進(jìn)豬只生長、增強免疫功能、有效預(yù)防貧血和改善膚色毛況等營養(yǎng)生理作用，可提高種畜繁殖性能，降低產(chǎn)死仔率，防治仔豬貧血等。作為一種有機鐵營養(yǎng)性豬飼料添加劑，富馬酸亞鐵具有廣闊的開發(fā)和應(yīng)用前景，近年來在養(yǎng)殖業(yè)的應(yīng)用較為廣泛[1]。

富馬酸亞鐵的生產(chǎn)工藝普遍是利用純堿和富馬酸中和反應(yīng)，再和硫酸亞鐵進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)而得[2]。富馬酸亞鐵用酸分解可得富馬酸和亞鐵離子。目前鑒定富馬酸亞鐵文獻(xiàn)報道多為定性分析亞鐵離子的方法或用紅外光譜法對富馬酸進(jìn)行鑒別[3]，前者對其他摻假的亞鐵產(chǎn)品無法進(jìn)行有效的區(qū)分，后者儀器設(shè)備昂貴，試驗成本高，不適合中小企業(yè)實驗室使用。而利用紙上層析法通過鑒別與亞鐵離子結(jié)合的富馬酸從而快速地確定富馬酸亞鐵，操作簡便快捷，只需簡單的儀器設(shè)備，試驗成本低，極易識別常見的摻假硫酸亞鐵及其他摻假亞鐵產(chǎn)品。

1 實驗部分

1.1 實驗材料

富馬酸標(biāo)樣(99.5%)，馬來酸標(biāo)樣(99.5%)，富馬酸亞鐵(91%以上，以亞鐵計為30%以上），展開劑：氯仿+乙酸乙酯+甲醇+乙酸=(30+30+40+2)，著色劑(0.1%溴酚藍(lán)乙醇溶液)，磷酸溶液(5.5mL的磷酸用水定溶至 1000mL)，硫酸溶液（1+5）（V/V）。60cm×60cm的中速定性濾紙。電子臺秤。

1.2 實驗方法

以濾紙為載體，濾紙本身吸濕水分為固定相，有機溶劑（展開劑）為流動相進(jìn)行分配層析的分離方法。富馬酸又名反丁烯二酸，馬來酸又名順丁烯二酸, 是富馬酸的順反異構(gòu)體。

樣品處理：稱取0.5g 富馬酸標(biāo)準(zhǔn)品及馬來酸標(biāo)準(zhǔn)品，加10mL的水及5mL（1+5）的硫酸溶液，在電爐上加熱溶解后，加70mL的磷酸溶液并加熱至將沸，冷卻后用磷酸溶液定容至100mL，搖勻。

操作：剪1張12cm×20cm的中速定性濾紙，在離下邊2cm處用鉛筆輕輕畫一條直線，分別取6μL的富馬酸標(biāo)準(zhǔn)品溶液及6μL馬來酸標(biāo)準(zhǔn)品溶液，點在濾紙的直線上的兩個不同位置的原點上，晾干后將濾紙放入已裝有展開液的層析筒中，蓋上層析筒的蓋子，待展開液離原點約為18cm處時（大約80min），將濾紙取出晾干，然后在濾紙上噴0.1%溴酚藍(lán)乙醇溶液，即可出現(xiàn)2條黃斑條，富馬酸的比移值（Rf）比馬來酸的比移值大，而且富馬酸會出現(xiàn)斷層現(xiàn)象而馬來酸沒有斷層層現(xiàn)象。

稱取富馬酸亞鐵0.75g，按上述方法處理后，與富馬酸標(biāo)準(zhǔn)品溶液及馬來酸標(biāo)準(zhǔn)品溶液同時在同一張濾紙上層析分離，富馬酸亞鐵的黃斑條與富馬酸的黃斑條形狀一致。由此可證明富馬酸亞鐵中的酸是富馬酸而不是馬來酸。

2 結(jié)果與討論

2.1 分離鑒別富馬酸和馬來酸

富馬酸和馬來酸的濃度為0.5g·(100mL)-1，取樣量為6mL。富馬酸的比移值Rf=0.79；馬來酸的比移值Rf=0.62。結(jié)果見表1和表2。實驗發(fā)現(xiàn)富馬酸有斷層，現(xiàn)象明顯；而馬來酸不會出現(xiàn)斷層，富馬酸亞鐵的比移值與富馬酸標(biāo)液的比移值相一致，與馬來酸的比移值不同，所以采用薄層色譜法鑒別富馬酸和區(qū)分馬來酸，針對性強，Rf值穩(wěn)定，適合實驗條件簡陋的實驗室進(jìn)行鑒別。

表1 薄層色譜圖

表2 斑點測量值

2.2 討論

由于反式的富馬酸對稱性比順式馬來酸好，所以順式馬來酸的極性比反式富馬酸要強。而所用的溶劑極性較強，根據(jù)相似相溶原理，可知順式馬來酸的Rf值為較小的斑點，但是擴散性不強，不易拖尾。而反式富馬酸的Rf值較大，易拖尾。

3 結(jié)語

由以上可知，針對富馬酸亞鐵中的富馬酸的特點，利用磷酸為溶劑測定富馬酸亞鐵的富馬酸，方法精密度和準(zhǔn)確度良好，重復(fù)性好，能夠簡單而有效地對富馬酸進(jìn)行定性分析，可行性較強，對以富馬酸亞鐵為添加劑、補血劑的飼料產(chǎn)品企業(yè)的生產(chǎn)和市場監(jiān)督，提供了一種快速、有效的鑒別方法。

[1] 晏家友.富馬酸亞鐵在養(yǎng)豬生產(chǎn)中的研究概況[J].養(yǎng)豬,2010(4)：7-8.

[2] 章思規(guī).精細(xì)有機化學(xué)品技術(shù)手冊[M].北京：科學(xué)出版社，1992.1025.

[3] 高翠英,李彥威,梁改云.紫外分光光度法測定富馬酸含量的新方法[J].分析試驗室，2007，26(12)：281-283.