王健生,羅建成,莫燁強
(1.中國石油天然氣股份有限公司廣西石化分公司,廣西 欽州 535008;2.沈陽中科韋爾腐蝕控制技術有限公司,遼寧 沈陽 110180)
在煉化企業(yè)中,保溫層被施加于高溫服役條件下管道、容器、設備的表面,不僅可以降低工藝過程中介質的散熱損失,同時保持設備及管道的生產能力和安全,有效地節(jié)約能源、提高經濟效益。
但是保溫層下腐蝕(Corrosion under Insulation,CUI)一直是煉油廠難以避免和發(fā)生頻率較高的腐蝕事件。CUI 是由于水或其它腐蝕介質滲入保溫層后,在保溫層與金屬表面形成電解液環(huán)境的腐蝕現(xiàn)象[1]。特別是在海洋大氣和工業(yè)環(huán)境下,氯離子和硫化物在金屬表面的聚集,無論是碳鋼、低合金鋼,還是不銹鋼,都會產生嚴重的腐蝕[2]。
碳鋼是煉油廠管道中最常用的材質,從碳鋼管道所面臨的CUI 案例著手,說明保溫層下碳鋼發(fā)生CUI 的頻繁及隱蔽性,并對其研究現(xiàn)狀、煉油廠涂料選擇及檢測方法三部分進行了簡要介紹,目的是增強煉化企業(yè)對CUI 的認識及在應對CUI 時應重點考慮的措施。
圖1 是某煉油廠20 號碳鋼材質的注緩蝕劑線發(fā)生的保溫層下腐蝕。管道泄漏后,對保溫進行拆除,發(fā)現(xiàn)彎頭焊縫處出現(xiàn)開裂現(xiàn)象。而管道泄漏后,流出的介質浸潤了整個下部分保溫棉。管道表面的富鋅圖層與泄漏介質發(fā)生了反應,使碳鋼管道裸露在保溫棉下,在氧氣和水溶液的影響下,管道發(fā)生腐蝕。經了解,此管線的操作溫度為常溫,因此做了保溫層之后,不僅起不到相應的節(jié)能效果,同時在一定程度上增大了腐蝕的風險。
圖1 保溫層下腐蝕情況
帶保溫層的管道、容器、設備在實際操作過程中,往往會由于外防護層的受損或其他原因,使得保溫材料受潮或受濕,在保溫層與金屬外表面間形成薄層電解液腐蝕環(huán)境,導致保溫層包覆下的管道、容器、設備外表面金屬發(fā)生腐蝕,即所謂的保溫層下腐蝕(CUI)。CUI 是煉油廠經常面臨的腐蝕情況,國內在20 世紀80 年代才有關于保溫層下腐蝕事故的報告[3],比國外晚了將近30 a。近年來,國內加大了對CUI 的實驗室模擬研究,其通過搭建試驗裝置,人為提供CUI 發(fā)生所需要的腐蝕環(huán)境,研究CUI 的腐蝕機理及防護措施[4]。
實驗室研究發(fā)現(xiàn),碳鋼在保溫層下的腐蝕最容易發(fā)生的溫度是-4~175 ℃,尤其是當運行溫度低于150 ℃時,保溫層下往往會存在一定量的冷凝水。碳鋼在保溫層下的腐蝕常表現(xiàn)為均勻減薄以及點蝕,在達到水的沸點之前,溫度每提高15~20 ℃,腐蝕速率就會加倍。周期性的溫度變化,對CUI 的影響更加顯著[5-6]。
姜瑩潔[7]等在實驗室模擬了20 號鋼的保溫層下腐蝕,于60~120 ℃在質量分數(shù)為0.01%~3%的NaCl 溶液中分別進行120 h 的浸潤和浸泡腐蝕試驗。其得到的主要結論如下:①隨著溫度的升高,20 號鋼的腐蝕速率先增大后減小,在80 ℃達到最大,隨后隨溫度超過100 ℃在碳鋼表面形成致密的氧化膜而抑制了腐蝕,溫度對CUI 起到主要的影響作用。②20號鋼在干濕交替環(huán)境下的腐蝕較冷熱交替和恒溫環(huán)境下的更為嚴重。
實驗室模擬研究雖然便于CUI 機理的研究,但是現(xiàn)場的很多因素(雨水、工業(yè)大氣、海洋氣候等)很難在實驗室完全模擬,因此在實驗室模擬取得一定成果的同時,開展CUI 的現(xiàn)場研究更有必要。現(xiàn)場以不同服役溫度下的管道為對象,通過預設腐蝕掛片、電化學手段及其他檢測技術,可研究不同涂層、不同時間周期、不同溫度及保溫材料等各類因素對CUI 的影響。摸清這些機理及規(guī)律,對煉油廠預防CUI 是根本有效的措施。
國內大部分煉油廠管道的保溫系統(tǒng)都選用巖棉和復合型硅酸鹽類的保溫材料,這些保溫材料在使用過程中都會存在一定的吸水性。在管道選擇涂料防腐蝕時,每個廠都有各廠的體系。表1 是國內某廠碳鋼管道在不同溫度下保溫層下的涂料選擇類型,同時這也代表了國內大部分煉油廠的情況。
表1 碳鋼管道外表面防腐涂料類型
從表1 中可看到在溫度較低情況下,富鋅涂料由于易施工、成本低等優(yōu)點,在煉油廠應用范圍還是較大。但是在50~175 ℃的溫度范圍內長時間服役,富鋅涂料不推薦使用。因為鋅粉在一個封閉或潮濕的環(huán)境中不能提供有效的保護,特別當溫度高于60 ℃時,鋅可能發(fā)生電化學逆轉,加快鋼鐵的腐蝕。而丙烯酸硅酮和有機硅耐熱漆具有較優(yōu)的耐高溫性能,但其防腐能力有限,不適合較長年限保溫層下的管道防腐。
由于國內煉油廠對CUI 的重視程度不足,加上傳統(tǒng)涂料使用時間較久,新型涂料成本較高等眾多因素,同時在保溫層下的使用也未有統(tǒng)一的標準來評價。因此,目前煉油廠在涂料的選擇上還是比較傳統(tǒng)。隨著對CUI 認識的不斷加深及高性能涂料的使用,防腐層下涂料選擇的標準會逐漸建立,在安全、經濟等角度都有深遠的意義。
由于CUI 發(fā)生的隱蔽性,如何在不拆除保溫、不影響生產的情況下,及時并準確的檢測出保溫層下的腐蝕,具有十分重要的意義。渦流技術在帶防腐層檢測技術中報道較多,下面對其原理及不足之處進行了介紹。
脈沖渦流技術不僅具有常規(guī)渦流檢測的優(yōu)點,同時可以實現(xiàn)大提離條件下的導體材料表面或近表面缺陷的檢測。其不需要與鋼材表面直接接觸,可以在設備運行過程中進行檢測。其原理是施加一定的方波信號作為激勵,根據(jù)法拉第電磁感應定律,變化的脈沖磁場會在線圈周圍激發(fā)一脈沖磁場,該脈沖磁場又會在處于其中的導電試件中感生出瞬變渦流,所激發(fā)的渦流磁場在檢測元件上就會感應出隨時間變化的電壓信號。試件中的缺陷會導致電壓信號的變化,能夠反映出被測試件中存在的缺陷(裂紋深度和大小等)[8-9]。但是其應用范圍有限,主要用于非鐵磁性材料的檢測。
脈沖漏磁檢測技術是一種新型無損檢測技術,其綜合了脈沖渦流技術和漏磁檢測技術的優(yōu)點,實現(xiàn)了對鐵磁性管道的磁化,同時激勵磁場的穿透深度也有很大提高,因而適用于帶保溫層的管道腐蝕缺陷檢測。
其原理是在具有高導磁性能的U 形鐵芯上繞制矩形激勵線圈,脈沖激勵信號在矩形激勵線圈上感生的磁場通過線圈傳志保溫層,再進入被測管壁,其大大減少了激勵磁場進入保溫層前的泄漏,增加了進入管壁的磁通量。當有缺陷存在時,則會在缺陷處產生漏磁場,最終通過提取感應信號的特征來對缺陷進行定性和定量分析[10-11]。
兩種檢測手段雖然都能取得一定的效果,但是其主要是針對材質內部發(fā)生缺陷或產生裂紋時才能發(fā)現(xiàn),雖然較多文獻都對其應用于帶保溫層下管道的檢測進行了報道。但是當管道外表面腐蝕減薄或者有腐蝕坑存在時,而無法進行判斷。因此,新型檢測技術的應用和開發(fā)是非常必要的,對了解和指導CUI 具有深遠的意義。
綜述了碳鋼管道防腐層下腐蝕的實驗室研究現(xiàn)狀,目前國內對CUI 的基礎研究還未得到重視,在加大實驗室模擬的同時,應加大對CUI 現(xiàn)場的實際研究,提供更加貼近煉油廠實際情況的理論基礎。目前,煉油廠對CUI 下涂料的選擇未有一定的選擇依據(jù)、渦流檢測技術無法對保溫層下腐蝕做出有效判定,因此建立涂料選擇的標準和新型檢測技術的開發(fā),對預防和判定CUI 具有深遠的意義。
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