龔仁宗
摘 要: 1923年,布朗斯特(Bronsted,J. N)和勞萊(Lowry)各自獨(dú)立地提出了酸堿的質(zhì)子理論。酸、堿定義為:凡能給出質(zhì)子的分子或離子都是酸。同年,美國(guó)G.N.路易斯更傾向于用結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)為酸堿下了定義:酸則是能接受電子對(duì)的物質(zhì),它利用堿所具有的孤對(duì)電子使其本身的原子達(dá)到穩(wěn)定的電子層結(jié)構(gòu)。酸的重要性質(zhì)就是酸性,不同的酸的酸性有強(qiáng)弱之分。高中化學(xué)中多次遇到酸的酸性強(qiáng)弱的比較,學(xué)生對(duì)酸的酸性強(qiáng)弱的比較有時(shí)感到很困惑。本文結(jié)合高中化學(xué)人教版新教材,對(duì)無(wú)機(jī)酸分子的酸性強(qiáng)弱規(guī)律加以分析和歸納。
關(guān)鍵詞: 無(wú)機(jī)酸 酸性 規(guī)律
一、影響無(wú)機(jī)酸強(qiáng)度的直接因素
在基礎(chǔ)化學(xué)中接觸的無(wú)機(jī)酸大致有兩種:一種是中心原子與質(zhì)子直接相連的氫化物(X-H),另一種是中心原子與氧直接相連的含氧酸。這兩種酸的強(qiáng)度大小意味著它們釋放質(zhì)子(H )的難易程度。
影響酸性大小的因素很多,但是,歸根到底,反映在與質(zhì)子直接相連的原子對(duì)它的束縛力的強(qiáng)弱上。這種束縛力的強(qiáng)弱又與該原子的電子密度的大小有著直接的關(guān)系。這個(gè)原子的電子密度越低,對(duì)質(zhì)子的引力越弱,酸的酸性也就越高,反之亦然。
二、無(wú)機(jī)酸強(qiáng)度的比較
(一)氫化物酸性強(qiáng)弱的規(guī)律
在同周期的氫化物中,由于直接同質(zhì)子相連的原子的化合價(jià)逐漸降低,從而使這些原子的電子密度越來(lái)越小,因此相應(yīng)氫化物的酸性依次增強(qiáng),如:酸性NH 由表中的pKa值(pKa值越小,物質(zhì)的酸性越強(qiáng))亦可見(jiàn),在同周期或同主族中,氫化物的酸性隨著原子序數(shù)的增加而增強(qiáng)。 (二)無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性強(qiáng)弱的規(guī)律 含氧酸的強(qiáng)度是由中心原子的電負(fù)性、原子半徑,以及化合價(jià)等因素決定的。這些因素對(duì)于酸性強(qiáng)度的影響,是通過(guò)它們對(duì)X-O-H鍵中氧原子的電子密度的影響實(shí)現(xiàn)的。 1.根據(jù)常識(shí):如 H SO >H CO 。H SO 為常見(jiàn)的強(qiáng)酸,H CO 為常見(jiàn)的弱酸。 2.根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的原理:如 HNO >H CO >HClO 。可設(shè)計(jì)如下裝置①、②觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:①中產(chǎn)生大量氣泡,②中試劑瓶中溶液出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象。 3.根據(jù)元素周期律中的非金屬性(或“第一電離能”、“電負(fù)性”)強(qiáng)弱判斷:同周期中隨著原子序數(shù)的遞增,最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性依次增強(qiáng)(如:H SiO 4.根據(jù)弱酸的電離常數(shù)(Ka):電離常數(shù)是衡量弱酸電離程度的數(shù)據(jù),電離常數(shù)(Ka)越大,酸性越強(qiáng)。 如下表是幾種常見(jiàn)弱酸的電離平衡常數(shù)(25℃): 由表中常見(jiàn)酸的電離平衡常數(shù)可知:酸性 H PO >CH COOH>H CO 。 5.根據(jù)鹽類水解規(guī)律判斷:相同條件下兩種強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液pH值越大,相應(yīng)鹽對(duì)應(yīng)的酸的酸性越弱。因?yàn)閺?qiáng)堿弱酸鹽對(duì)應(yīng)的酸的酸性越弱,相應(yīng)鹽的水解程度越大,相同條件下此強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液pH值就越大。 如(2008廣州二模):室溫下,用pH計(jì)測(cè)定濃度均為0.1mol·L NaClO溶液和CH COONa溶液的pH,可以達(dá)到比較HClO和CH COOH的酸性強(qiáng)弱的實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,可知酸性:CH COOH>HClO。 6.根據(jù)同一元素不同價(jià)態(tài):對(duì)同一元素來(lái)說(shuō),化合價(jià)越高, 相應(yīng)含氧酸的酸性越強(qiáng)(如:HClO< HClO < HClO 7.根據(jù)非羥基氧原子數(shù)判斷:鮑林認(rèn)為含氧酸化學(xué)式為HmROn,則非羥基氧原子數(shù)為(n-m),其數(shù)值越大,該含氧酸的酸性越強(qiáng)。 化學(xué)家鮑林在研究含氧酸的強(qiáng)弱時(shí),提出了這個(gè)定性規(guī)則?;瘜W(xué)上有一種見(jiàn)解,認(rèn)為含氧酸的通式可寫(xiě)成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,則n值越大, R的正電性越高,導(dǎo)致R-O-H中O的電子向R偏移,因而在水分子的作用下,也就越容易電離出H+,即酸性越強(qiáng)。 8.根據(jù)新信息提示進(jìn)行判斷。以上歸納均為中學(xué)化學(xué)學(xué)習(xí)與教學(xué)中所常見(jiàn)的關(guān)于物質(zhì)酸性的幾種比較方法。對(duì)于具體的問(wèn)題,應(yīng)選擇適宜的方法,有時(shí)需要幾種方法綜合運(yùn)用進(jìn)行判斷。 通過(guò)以上對(duì)無(wú)機(jī)酸分子的酸性強(qiáng)弱規(guī)律的分析和歸納,希望可以對(duì)大家的學(xué)習(xí)與教學(xué)有所幫助。 參考文獻(xiàn): [1]普通高中課程標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)教科書(shū)(化學(xué)).人民教育出版社. [2]武漢大學(xué).吉林大學(xué)等校編.高等學(xué)校教材《無(wú)機(jī)化學(xué)》.高等教育出版社.