延長(zhǎng)蠟油加氫預(yù)處理裝置運(yùn)行周期的技術(shù)關(guān)鍵與工業(yè)實(shí)踐

任 亮，蔣東紅，胡志海

(中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院，北京 100083)

延長(zhǎng)蠟油加氫預(yù)處理裝置運(yùn)行周期的技術(shù)關(guān)鍵與工業(yè)實(shí)踐

任 亮，蔣東紅，胡志海

(中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院，北京 100083)

結(jié)合蠟油加氫預(yù)處理技術(shù)(RVHT)的工業(yè)實(shí)踐，對(duì)延長(zhǎng)蠟油加氫預(yù)處理裝置運(yùn)行周期的技術(shù)關(guān)鍵進(jìn)行了分析和總結(jié)。分析結(jié)果顯示，延長(zhǎng)蠟油加氫預(yù)處理裝置運(yùn)行周期的技術(shù)關(guān)鍵包括：原料油管理、優(yōu)化的工藝參數(shù)設(shè)計(jì)、催化劑性能和合理的催化劑級(jí)配方案。工業(yè)實(shí)踐結(jié)果表明：RVHT技術(shù)及其配套催化劑對(duì)減壓深拔蠟油、焦化蠟油、溶劑脫瀝青油等各類劣質(zhì)蠟油原料均有較好的適應(yīng)性，精制蠟油產(chǎn)品的性質(zhì)優(yōu)良；裝置運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定性好，催化劑失活速率低，可滿足煉油廠長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)的需要。

蠟油 加氫預(yù)處理 殘?zhí)?瀝青質(zhì) 催化劑失活

催化裂化是主要的重質(zhì)油輕質(zhì)化過(guò)程之一，在我國(guó)煉油工業(yè)中占據(jù)重要地位[1]。近年來(lái)，催化裂化技術(shù)面臨諸多挑戰(zhàn)：第一，隨著環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)和環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，催化裂化汽油和催化裂化煙氣難以滿足日益嚴(yán)格的規(guī)格要求；第二，原油價(jià)格的長(zhǎng)期高企使得煉油業(yè)進(jìn)入微利時(shí)代，提高催化裂化輕質(zhì)液體產(chǎn)品的收率和改善產(chǎn)品性質(zhì)成為提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的重要途徑之一；第三，催化裂化原料重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢(shì)逐漸加劇，要求催化裂化技術(shù)具有更好的原料油適應(yīng)性。

為了應(yīng)對(duì)上述挑戰(zhàn)，作為催化裂化原料加氫處理技術(shù)之一的蠟油加氫處理技術(shù)(RVHT)得到了廣泛應(yīng)用。該技術(shù)與催化裂化技術(shù)組合，可以大幅度增加輕油收率、降低催化裂化汽油硫含量和催化裂化煙氣的SOx、NOx排放，蠟油加氫預(yù)處理裝置已成為煉油廠清潔生產(chǎn)的主要裝置之一[2-4]。目前，中國(guó)石油化工股份有限公司蠟油加氫預(yù)處理裝置的加工能力超過(guò)了24 Mt/a[5]。

隨著技術(shù)進(jìn)步和管理水平的不斷提高，中國(guó)石油化工股份有限公司所屬煉油廠的檢修周期已經(jīng)提高至3年以上。蠟油加氫處理裝置實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期平穩(wěn)運(yùn)轉(zhuǎn)顯得非常重要。本文對(duì)采用中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院(簡(jiǎn)稱石科院)劣質(zhì)蠟油加氫處理RVHT技術(shù)的蠟油加氫處理裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)情況進(jìn)行分析總結(jié)。

1 延長(zhǎng)蠟油加氫處理裝置運(yùn)行周期的技術(shù)關(guān)鍵

在蠟油加氫處理工業(yè)裝置運(yùn)行過(guò)程中，隨著運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的延長(zhǎng)，催化劑結(jié)焦、金屬沉積和中毒、活性中心結(jié)構(gòu)變化等因素導(dǎo)致催化劑的活性不斷下降[6]。當(dāng)催化劑活性下降到一定程度、升溫?zé)o法補(bǔ)償活性損失時(shí)，需要停工對(duì)催化劑進(jìn)行再生或者更換新催化劑，此時(shí)催化劑完成一個(gè)周期的運(yùn)轉(zhuǎn)。對(duì)于蠟油加氫處理裝置，原料油性質(zhì)、催化劑性能和級(jí)配以及工藝參數(shù)都會(huì)影響裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)。對(duì)于現(xiàn)有工業(yè)裝置，其工藝參數(shù)調(diào)整的范圍是有限的，原料油性質(zhì)、催化劑性能和級(jí)配方案是影響蠟油加氫處理裝置運(yùn)行周期的技術(shù)關(guān)鍵。

1.1 原料油的管理

根據(jù)原油性質(zhì)和來(lái)源的不同，蠟油餾分性質(zhì)差別較大，其中影響蠟油加氫處理裝置長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)的性質(zhì)主要有芳烴特別是稠環(huán)芳烴含量、餾程、瀝青質(zhì)含量、殘?zhí)亢徒饘俸?。瀝青質(zhì)含量和殘?zhí)渴潜碚鞣e炭前軀物濃度的關(guān)鍵指標(biāo)，當(dāng)氫分壓較低時(shí)，高瀝青質(zhì)含量和高殘?zhí)康脑蠒?huì)加速催化劑積炭失活，不利于延長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期；金屬沉積不僅會(huì)造成催化劑活性迅速下降，而且金屬中的Fe，Ca，Na等還能在床層頂部沉積、降低床層空隙率，引起壓降的迅速上升從而縮短運(yùn)轉(zhuǎn)周期。因此，延長(zhǎng)蠟油加氫預(yù)處理裝置運(yùn)行周期，首先需做好原料油的管理。

表1為幾種常見(jiàn)的蠟油原料性質(zhì)。由表1可見(jiàn)：燕山減壓蠟油(VGO)的95%餾出溫度低，瀝青質(zhì)和殘?zhí)孔畹停再|(zhì)較好；與VGO相比，青島減壓深拔蠟油(HVGO)的95%餾出溫度(T95)較高，殘?zhí)亢徒饘俸烤黾?；天津焦化蠟?CGO)的T95相對(duì)較低，但氮含量較高；福建脫瀝青油(DAO)的性質(zhì)最差，不僅T95高，硫和氮含量高，而且殘?zhí)亢徒饘俸亢芨摺?/p>

表1 幾種常見(jiàn)蠟油原料的性質(zhì)

1.2 裝置設(shè)計(jì)工藝參數(shù)

延長(zhǎng)蠟油加氫處理裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期的關(guān)鍵是要避免主催化劑金屬沉積失活，同時(shí)降低積炭失活速率。影響催化劑失活的反應(yīng)工藝參數(shù)主要包括反應(yīng)溫度、反應(yīng)空速、氫分壓和氫油比。

工業(yè)實(shí)踐和試驗(yàn)結(jié)果表明，在其它工藝參數(shù)固定的情況下提高反應(yīng)溫度會(huì)加快結(jié)焦，不利于延長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期[7]，但一般情況下通過(guò)調(diào)整反應(yīng)溫度來(lái)調(diào)節(jié)加氫處理深度并不會(huì)對(duì)運(yùn)轉(zhuǎn)周期產(chǎn)生決定性的影響。提高氫分壓，不僅有利于增強(qiáng)反應(yīng)效果，而且可減緩催化劑的積炭失活[8-10]，因此氫分壓應(yīng)盡可能不低于設(shè)計(jì)值?？账俦碚髟嫌驮诖呋瘎┥系耐Ａ魰r(shí)間，在一定范圍內(nèi)，空速和反應(yīng)溫度可以相互補(bǔ)償。在相同反應(yīng)深度下，提高空速時(shí)需要提高反應(yīng)溫度，這意味著降低了催化劑的提溫空間，不利于延長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期，然而空速太低也會(huì)加劇催化劑表面的結(jié)焦。較高的氫油比有利于降低催化劑表面的結(jié)焦反應(yīng)速率，延長(zhǎng)催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，但是氫油比過(guò)大不僅增加壓縮機(jī)能耗，而且原料油與催化劑的接觸時(shí)間縮短，加氫深度降低。因此蠟油加氫處理過(guò)程存在最佳氫油比，一般情況下，總氫油體積比最佳值在600左右。

1.3 催化劑性能及其級(jí)配技術(shù)

在原料油和裝置一定的條件下，催化劑的性能及級(jí)配技術(shù)是實(shí)現(xiàn)蠟油加氫處理裝置長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)的核心。催化劑較高的脫硫脫氮活性則會(huì)降低初期反應(yīng)溫度，從而增加催化劑的提溫空間，延長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期。較好的催化劑穩(wěn)定性(即有較好的抗結(jié)焦性能)則可降低積炭失活速率、提高裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。

石科院開(kāi)發(fā)了高脫硫脫氮活性的加氫處理催化劑，還開(kāi)發(fā)了瀝青質(zhì)解聚性能和容炭能力好的保護(hù)劑以及脫金屬性能和容金屬性能優(yōu)的脫金屬劑。針對(duì)不同原料的性質(zhì)特點(diǎn)，設(shè)計(jì)了保護(hù)劑/脫金屬脫硫劑(或脫金屬劑)/專用加氫處理催化劑等系列催化劑級(jí)配復(fù)合裝填方案，對(duì)各種直餾VGO及DAO和CGO等劣質(zhì)蠟油原料均有良好的加氫處理效果。

通過(guò)系統(tǒng)性的技術(shù)開(kāi)發(fā)，RVHT技術(shù)具備如下主要特點(diǎn)：①專用加氫處理RN系列催化劑以具有較大孔體積和孔徑的改性氧化鋁為載體，采用優(yōu)化比例的W-Mo-Ni三組分活性金屬體系，并使用新型制備技術(shù)，具有很高的蠟油加氫脫硫、加氫脫氮和芳烴加氫飽和活性；Co-Mo型的RVS系列催化劑則具有很高的蠟油加氫脫硫活性，可降低初始反應(yīng)溫度；②針對(duì)劣質(zhì)蠟油加氫處理過(guò)程易結(jié)焦、壓降上升較快等問(wèn)題采用了多種異形保護(hù)劑的級(jí)配技術(shù)；③為了提高脫硫效果，降低整體化學(xué)氫耗并提高對(duì)高金屬含量原料的適應(yīng)性，進(jìn)行了具有高直接脫硫活性的脫金屬脫硫劑/加氫處理催化劑復(fù)合裝填技術(shù)的開(kāi)發(fā)，可有效提高脫硫效果、降低氫氣消耗且增加裝置抗波動(dòng)能力。

2 RVHT技術(shù)加工不同原料油的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)工業(yè)實(shí)踐

2.1 高負(fù)荷條件下加工HVGO/CGO的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)情況

Q廠3.2 Mt/a蠟油加氫裝置是國(guó)內(nèi)最大的蠟油加氫裝置，設(shè)計(jì)加工HVGO和CGO的混合油，二者質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為87.36%和12.64%。采用減壓深拔技術(shù)可以提高重質(zhì)減壓蠟油的收率，從而為煉油企業(yè)帶來(lái)可觀的經(jīng)濟(jì)效益。減壓深拔后的HVGO終餾點(diǎn)最高可超過(guò)600 ℃，當(dāng)減壓塔操作波動(dòng)時(shí)，非常容易造成HVGO中瀝青質(zhì)含量、殘?zhí)亢徒饘俸康拇蠓仍黾?，?duì)裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)有較大的影響?？紤]到該裝置加工的HVGO性質(zhì)特點(diǎn)，Q廠采用了RVHT技術(shù)及配套R(shí)G系列保護(hù)劑/RMS脫金屬脫硫劑/RN脫硫脫氮催化劑組合。該裝置于2008年5月一次開(kāi)車成功，第一生產(chǎn)周期連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)1 121天，反應(yīng)器總壓降從運(yùn)轉(zhuǎn)初期的0.27 MPa升高至運(yùn)轉(zhuǎn)末期的0.45 MPa，壓降上升速率平緩。

圖1為蠟油加氫處理裝置第一周期混合原料的殘?zhí)亢徒饘?Ni+V)含量，圖2為第一周期床層平均反應(yīng)溫度和加工負(fù)荷，圖3為第一周期混合蠟油硫含量和精制蠟油硫含量。

由圖1～圖3可見(jiàn)：蠟油加氫處理裝置加工高比例HVGO后，殘?zhí)吭?.4%～1.0%，金屬(Ni+V)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.4～1.6μg/g，波動(dòng)范圍較大；床層平均反應(yīng)溫度從運(yùn)轉(zhuǎn)初期的355 ℃左右提高至末期的385 ℃左右，催化劑失活速率約為0.78 ℃/月(按1個(gè)月30天計(jì))；第一生產(chǎn)周期基本維持110%負(fù)荷運(yùn)行；精制蠟油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)穩(wěn)定在 3 000μg/g左右，脫硫率約為90%，達(dá)到了設(shè)計(jì)和生產(chǎn)要求。上述運(yùn)行結(jié)果表明，采用RVHT技術(shù)及其催化劑加工HVGO原料，在110%負(fù)荷以及脫硫率90%的反應(yīng)深度下，催化劑失活速率較低，滿足3年以上的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)要求。

圖1 Q廠蠟油加氫處理裝置的混合原料殘?zhí)亢徒饘?Ni+V)含量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化◆—?dú)執(zhí)浚?■—金屬(Ni+V)質(zhì)量分?jǐn)?shù)

圖2 Q廠蠟油加氫處理裝置的床層平均反應(yīng)溫度和加工負(fù)荷隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化◆—床層平均反應(yīng)溫度； ■—加工負(fù)荷

圖3 Q廠蠟油加氫處理裝置的混合原料和精制蠟油硫含量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化◆—混合原料； ■—精制蠟油

該裝置于2011年8月進(jìn)行催化劑再生后，在滿負(fù)荷條件下運(yùn)轉(zhuǎn)初期床層平均反應(yīng)溫度僅365 ℃，脫硫率達(dá)到了92%，表現(xiàn)出較好的催化劑穩(wěn)定性和再生性能。

2.2 加工高比例CGO高硫蠟油原料的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)情況

T廠在1.0 Mt/a乙烯及配套煉油項(xiàng)目中新建了一套1.3 Mt/a高硫蠟油加氫處理裝置，該裝置設(shè)計(jì)加工HVGO和CGO的混合油，二者的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為54%和46%。由于CGO具有氮含量高的特點(diǎn)，當(dāng)CGO比例較高時(shí)，混合原料的氮含量也較高。氮含量高一方面可抑制加氫脫硫反應(yīng)深度，另一方面還會(huì)使催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期縮短。因此，為了保證運(yùn)轉(zhuǎn)周期和脫硫脫氮深度，該裝置采用了RG系列保護(hù)劑/RMS脫金屬脫硫劑/RN脫硫脫氮?jiǎng)┘?jí)配組合方案。該裝置于2009年12月3日一次開(kāi)車成功，至2012年8月17日裝置停工(催化劑還未運(yùn)轉(zhuǎn)到末期)，第一周期連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)989天。

圖4為該裝置混合原料的金屬(Ni+V)含量和殘?zhí)侩S運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化。由圖4可見(jiàn)：第一周期混合原料中金屬(Ni+V)質(zhì)量分?jǐn)?shù)穩(wěn)定在1.6μg/g以下，平均值僅為0.6μg/g；殘?zhí)吭?.04%～2.60%之間，平均值為1.14%；原料中較低的金屬含量和殘?zhí)空f(shuō)明影響催化劑金屬失活和積炭失活的雜質(zhì)含量低，為長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)奠定了基礎(chǔ)。

圖4 T廠蠟油加氫處理裝置混合原料油的殘?zhí)亢徒饘?Ni+V)含量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化◆—?dú)執(zhí)浚?■—金屬(Ni+V)質(zhì)量分?jǐn)?shù)

圖5 T廠蠟油加氫處理裝置的床層平均反應(yīng)溫度和床層總溫升隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化◆—床層平均反應(yīng)溫度； ■—床層總溫升

圖5為裝置的床層平均反應(yīng)溫度和床層總溫升隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化。由圖5可見(jiàn)：床層平均反應(yīng)溫度從運(yùn)轉(zhuǎn)初期的354 ℃左右增加至末期的386 ℃左右，催化劑平均提溫速率約為0.97 ℃/月；床層總溫升在30～60 ℃之間，平均值約為50 ℃，運(yùn)轉(zhuǎn)中后期床層總溫升較為穩(wěn)定，床層溫升較高表明催化劑加氫活性優(yōu)良。

圖6 T廠蠟油加氫處理裝置的混合原料油和精制蠟油硫含量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化◆—混合原料油； ■—精制蠟油

圖6為混合原料和精制蠟油硫含量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化。由圖6可見(jiàn)：混合原料硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.65%～3.84%之間，平均值為2.79%，而且隨著運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間增加，混合原料硫含量升高，特別是在2010年11月以后，硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本穩(wěn)定在3.0%～3.5%之間，原料硫含量升高增加了脫硫難度；精制蠟油硫含量基本控制在0.08%～0.40%之間，其中2011年4月至2012年5月穩(wěn)定在0.09%～0.13%之間，脫硫率平均為93.2%，脫硫深度較高。

2.3 加工高比例DAO原料油的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)情況

F廠有一套2.3 Mt/a混合蠟油加氫處理裝置。該裝置加工的原料油為常減壓蒸餾裝置的減三線油(HVGO)、來(lái)自溶劑脫瀝青裝置的DAO以及來(lái)自焦化裝置的CGO，對(duì)應(yīng)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%，45%，5%。由于DAO比例高，且殘?zhí)亢徒饘俸扛?，所以混合原料總體性質(zhì)差，表現(xiàn)為密度高、硫含量高、殘?zhí)亢徒饘俸扛?，且終餾點(diǎn)高，加工難度大。金屬含量高和殘?zhí)扛叱蔀橹萍s該裝置長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)的關(guān)鍵因素之一。針對(duì)該裝置加工原料的特點(diǎn)，采用了RG系列保護(hù)劑、RDM脫金屬催化劑和RMS/RN主催化劑的級(jí)配組合方案，以保證合格的產(chǎn)品質(zhì)量和較長(zhǎng)的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。

第二運(yùn)轉(zhuǎn)周期于2011年5月5日一次開(kāi)車成功、生產(chǎn)出合格的精制蠟油，至2013年10月21日全廠裝置停工檢修，第二周期共連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)近900天，超過(guò)設(shè)計(jì)運(yùn)轉(zhuǎn)周期7個(gè)月，且仍有一定的提高空間。反應(yīng)器總壓降從運(yùn)轉(zhuǎn)初期的0.35 MPa升高至運(yùn)轉(zhuǎn)末期的0.45 MPa，壓降上升速率平緩。

表2 F廠第二周期加工的混合蠟油原料性質(zhì)

表2為第二周期蠟油加氫處理裝置混合蠟油的主要性質(zhì)。由表2可見(jiàn)，第二周期混合蠟油原料的密度平均值為0.951 0 g/cm3，硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為3.29%，氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為1 639μg/g，殘?zhí)恐灯骄鶠?.0%，金屬(Ni+V)含量平均值為8.2μg/g，實(shí)沸點(diǎn)蒸餾的90%點(diǎn)餾出溫度為677 ℃，終餾點(diǎn)為743 ℃。

圖7為第二周期脫金屬劑和主催化劑上的平均反應(yīng)溫度隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化。由圖7可見(jiàn)：第二周期運(yùn)轉(zhuǎn)初期，脫金屬劑上的平均反應(yīng)溫度為355 ℃，主劑上的平均反應(yīng)溫度為371 ℃；運(yùn)轉(zhuǎn)末期，脫金屬劑上的平均反應(yīng)溫度為394 ℃，主劑上的平均反應(yīng)溫度為404 ℃。通過(guò)數(shù)據(jù)擬合可以計(jì)算出，脫金屬劑平均失活速率為0.036 ℃/d(1.08 ℃/月)，主劑平均失活速率為0.019 ℃/d(0.57 ℃/月)，催化劑失活速率緩慢。此外，運(yùn)轉(zhuǎn)末期在DAO加工比例提高后，催化劑失活速率明顯加快，說(shuō)明DAO的加工比例提高后，由于混合油性質(zhì)更加劣質(zhì)，對(duì)催化劑的金屬沉積失活和積炭失活影響更加顯著。

圖7 F廠第二周期脫金屬劑和主催化劑上的平均反應(yīng)溫度隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化◆—主催化劑； ■—脫金屬劑

圖8為第二周期混合蠟油硫含量和精制蠟油硫含量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化。由圖8可見(jiàn)：第二周期精制蠟油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本維持在2 000μg/g左右，脫硫率為94%左右；殘?zhí)繌?.0%左右降低至1.1%左右，降殘?zhí)柯始s為78%。此外，精制蠟油中Ni和V質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別降至小于0.1μg/g。整個(gè)運(yùn)轉(zhuǎn)周期內(nèi)，精制蠟油的密度、硫含量和氮含量基本保持穩(wěn)定，確保了下游催化裂化裝置產(chǎn)品分布和產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定。

圖8 F廠第二周期精制蠟油硫含量和殘?zhí)侩S運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化◆—硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)； ■—?dú)執(zhí)?/p>

3 結(jié) 論

(1) 延長(zhǎng)蠟油加氫預(yù)處理裝置運(yùn)行周期的技術(shù)關(guān)鍵包括：原料油管理、優(yōu)化的工藝參數(shù)設(shè)計(jì)、催化劑性能和合理的催化劑級(jí)配方案。

(2) RVHT技術(shù)對(duì)HVGO，CGO，DAO等各類劣質(zhì)蠟油原料均有較好的適應(yīng)性，生產(chǎn)的精制蠟油可以滿足催化裂化裝置進(jìn)料的要求；催化劑失活速率低，主劑失活速率僅為0.57～0.97 ℃/月，可滿足工業(yè)裝置長(zhǎng)周期生產(chǎn)運(yùn)行的需要。

[1] 林世雄.石油煉制工程[M].3版.北京：石油工業(yè)出版社，2009：317-387

[2] 胡志海，聶紅，石亞華，等.RIPP催化裂化原料加氫預(yù)處理技術(shù)實(shí)踐與發(fā)展[J].石油煉制與化工，2008，39(8)：5-9

[3] 蔣東紅，龍湘云，胡志海，等.蠟油加氫預(yù)處理RVHT技術(shù)開(kāi)發(fā)進(jìn)展及工業(yè)應(yīng)用[J].石油煉制與化工，2012，43(3)：1-5

[4] 于占德.劣質(zhì)蠟油加氫處理與催化裂化聯(lián)合優(yōu)化生產(chǎn)[J].石油煉制與化工，2007，37(8)：31-34

[5] 中國(guó)石油化工股份有限公司煉油事業(yè)部.2010年中國(guó)石化集團(tuán)公司煉油生產(chǎn)裝置基礎(chǔ)數(shù)據(jù)匯編[M].2013：591-604

[6] Furimskya E，Massoth F E.Deactivation of hydroprocessing catalysts[J].Catalysis Today，1999，52(4)：381-495

[7] Gualda G，Kasztelan S.Initial deactivation of residue hydrodemetallization catalysts[J].Journal of Catalysis，1996，161(1)：319-337

[8] Higashi H，Takahashi T，Kai T.Effects of hydrogen pressure and HOil ratio on deactivation of atmospheric residue hydrotreating catalysts at early process time[J].Studies in Surface Science and Catalysis，2003，145：339-342

[9] 周興彪，梁家林，蔣東紅，等.蠟油加氫脫硫催化劑RN-32V的失活動(dòng)力學(xué)研究[J].石油煉制與化工，2014，45(8)：1-5

[10]陳俊宇，唐禮焰.含脫瀝青油和焦化蠟油原料在RN-32V催化劑上的加氫處理[J].石油煉制與化工，2013，44(2)：43-46

簡(jiǎn) 訊

生物質(zhì)資源峰值論浮出水面

近年來(lái)，隨著 “非常規(guī)”石油的供應(yīng)量不斷增長(zhǎng)，對(duì)“石油峰值”的恐懼似已消退。但新的研究課題又提出了“生物質(zhì)峰值”問(wèn)題。在赫爾姆霍茲環(huán)境研究中心(UFZ)、耶魯大學(xué)和密歇根州立大學(xué)的一項(xiàng)合作研究中，研究人員分析了20種全球可再生資源的生物質(zhì)產(chǎn)量、提取效率及經(jīng)濟(jì)因素。這20種可再生資源代表了全球熱卡攝入量的45%左右，包括玉米、大豆、稻米和小麥，以及奶、蛋、肉和魚(yú)等動(dòng)物產(chǎn)品。其中有18種可再生資源已在2006年前后達(dá)到了年增速峰值，例如肉或捕魚(yú)產(chǎn)量的增長(zhǎng)。UFZ分析了超過(guò)25類資源的數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)許多資源確實(shí)已呈現(xiàn)峰值模式，而石油產(chǎn)量實(shí)際上卻并未呈現(xiàn)峰值。研究人員不僅發(fā)現(xiàn)涉及的這20種資源的產(chǎn)量都出現(xiàn)過(guò)峰值年，且其中有16種資源的峰值年都在1988—2008年之間，這相對(duì)于人類歷史來(lái)說(shuō)是相當(dāng)窄的一個(gè)時(shí)間段。其它研究的數(shù)據(jù)也證實(shí)了這些結(jié)論。例如，根據(jù)美國(guó)科學(xué)家的研究，全球有1/4以上耕地的玉米、大豆和稻米的畝產(chǎn)停滯不前或在減少。同時(shí)，根據(jù)該研究，全球人口增長(zhǎng)和飲食習(xí)慣的變化是生物質(zhì)資源出現(xiàn)峰值的主要驅(qū)動(dòng)力。此外，研究者發(fā)現(xiàn)培育可耕地的增速在20世紀(jì)50年代達(dá)到高峰，人為灌溉區(qū)域的峰值緊接著出現(xiàn)在70年代，然后是80年代的氮肥產(chǎn)量峰值。這表明農(nóng)業(yè)用地更集中地用來(lái)種植糧食。由于育種技術(shù)改進(jìn)和轉(zhuǎn)基因生物發(fā)展，專家們認(rèn)為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)效率有望每年再提高1%～2%。但即使生產(chǎn)效率再提高，全世界還是需要接受這樣一種觀念，即全球的可再生原材料正在接近它們的產(chǎn)率極限。該研究特別指出，在資源更為缺乏或更難以獲得時(shí)，期望無(wú)限制地尋找新資源替代匱乏資源的觀念受到質(zhì)疑。

[程薇摘譯自Downstream Business，2015-01-16]

GTL裝置與煉油裝置協(xié)同生產(chǎn)可增強(qiáng)煉油廠的競(jìng)爭(zhēng)力

Fluor公司工藝技術(shù)副總裁Paul Koppel在美國(guó)休斯頓舉行的GTL技術(shù)論壇上說(shuō)，在現(xiàn)有煉油廠內(nèi)建立天然氣制油(GTL)裝置可以提高經(jīng)濟(jì)效益，包括可能使用剩余的合成氣作為原料，利用現(xiàn)有煉油廠的加氫裂化裝置改質(zhì)費(fèi)-托合成產(chǎn)品，CO2的潛在供應(yīng)，以及利用現(xiàn)有的罐區(qū)、服務(wù)和公用設(shè)施。Koppel先生稱，如果煉油廠中有過(guò)量的合成氣和加氫裂化能力可用，GTL的投資成本可以減少75%，即使合成氣不再利用，成本仍然可以降低45%左右。

Koppel還發(fā)現(xiàn)在GTL聯(lián)合裝置中協(xié)同處理CO2可以增加裝置利用率，在優(yōu)化運(yùn)行條件下提高產(chǎn)量。隨著CO2增加，氫氣與CO的比值可達(dá)到2左右，這是費(fèi)-托合成和甲醇合成需要的比率，可最大限度地減少合成氣組分的調(diào)整。

[張偉清摘譯自Worldwide Refining Business Digest Weekly，2015-01-05]

KEY TECHNOLOGIES TO PROLONG RUNNING PERIOD OF GAS OIL PRE-HYDROTREATING UNIT AND INDUSTRIAL APPLICATION

Ren Liang， Jiang Donghong， Hu Zhihai

(SINOPECResearchInstituteofPetroleumProcessing，Beijing100083)

Based on the analysis of RVHT technology industrial experience， key technologies were proposed to prolong running period of gas oil pre-hydrotreating unit. Analysis results showed that the key technologies to extend the period included management of feedstock， optimum of process parameters， good catalyst properties as well as proper catalyst combination. The industrial application data indicated that the RVHT technology with its matching catalysts had a good adaptability to inferior gas oils， such as HVGO， CGO and DAO. Meanwhile the technology showed good performance in product quality and operation stability. Low deactivation rate of the catalysts also contributed to the long-term operation.

gas oil； hydropretreating； carbon residue； asphaltene； catalyst deactivation

2014-11-26； 修改稿收到日期： 2014-12-23。

任亮，碩士，工程師，從事加氫工藝技術(shù)研究與開(kāi)發(fā)工作。

胡志海，E-mail：huzhihai.ripp@sinopec.com。