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    PTA對(duì)聚酯生產(chǎn)及性能影響

    2015-08-12 02:37:26王玉合吳桂香陳銀波
    合成技術(shù)及應(yīng)用 2015年2期
    關(guān)鍵詞:色值聚酯酯化

    張 瑞,王玉合,吳桂香,陳銀波

    (中國(guó)石化儀征化纖有限責(zé)任公司,江蘇儀征 211900)

    PTA是聚酯生產(chǎn)的主要原料之一,各質(zhì)量指標(biāo)以及指標(biāo)的穩(wěn)定性對(duì)聚酯裝置的穩(wěn)定運(yùn)行和產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定有很大的影響。張勝玲、趙永冰、鄒余貴等[1-3]從PTA對(duì)聚酯生產(chǎn)及產(chǎn)品性能等方面已經(jīng)進(jìn)行研究,但以上研究的一些結(jié)論對(duì)不同聚酯裝置具有一些局限性,為了更好的指導(dǎo)聚酯裝置的穩(wěn)定生產(chǎn),筆者系統(tǒng)研究了PTA主要質(zhì)量指標(biāo)如平均粒徑、PT酸含量、4-CBA含量、色值、Delta-Y值等對(duì)聚酯生產(chǎn)及性能的影響。

    1 不同PTA原料質(zhì)量指標(biāo)對(duì)比

    不同PTA原料主要控制指標(biāo)差別較大,為了聚酯生產(chǎn)的穩(wěn)定運(yùn)行,有必要對(duì)不同原料PTA主要控制指標(biāo)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,如表1所示。

    表1 不同PTA原料主要指標(biāo)統(tǒng)計(jì)對(duì)比

    離散系數(shù)CV值反映的是樣品批次之間的質(zhì)量穩(wěn)定性,CV值越小,表明質(zhì)量越穩(wěn)定。圖1為不同PTA指標(biāo)離散系數(shù)對(duì)比圖。

    從表1及圖1可知,不同PTA之間平均粒徑、4-CBA含量、PT酸含量、色值b等主要指標(biāo)及不同PTA批次之間主要指標(biāo)離散系數(shù)CV值差異較大,如1#、9#、10#、12#PTA 樣品的 4-CBA 含量相對(duì)較低,而2#、8#PTA樣品的4-CBA含量CV值卻相對(duì)最小;5#、10#PTA樣品的PT酸含量相對(duì)較低,而8#、12#PTA樣品的PT酸含量CV值卻相對(duì)最小;2#、4#、9#PTA樣品的色值b相對(duì)最小,而12#PTA樣品色值b的CV值卻相對(duì)最小;12#PTA樣品的平均粒徑及相應(yīng)CV值均相對(duì)最小。

    從以上分析可以看出,不同PTA樣品的指標(biāo)及質(zhì)量穩(wěn)定性差異較大,而對(duì)于聚酯生產(chǎn)來(lái)講首先要求PTA樣品的質(zhì)量穩(wěn)定性要好,即CV值要盡可能小;同時(shí)4-CBA含量、PT酸含量、色值b等指標(biāo)越低越好,因?yàn)?-CBA、色值b指標(biāo)偏高會(huì)引起切片發(fā)黃;而PTA的平均粒徑卻不能太小,因?yàn)榱竭^(guò)小以后會(huì)引起生產(chǎn)過(guò)程中能耗升高、過(guò)酯化等不利因素。因此有必要結(jié)合裝置特點(diǎn)研究不同PTA原料在本裝置上的適應(yīng)性,找出影響規(guī)律,從而更好地指 導(dǎo)生產(chǎn)。

    圖1 不同PTA指標(biāo)離散系數(shù)(CV)對(duì)比圖

    2 PTA原料對(duì)生產(chǎn)過(guò)程影響因素分析

    2.1 PTA平均粒徑影響分析

    聚酯生產(chǎn)過(guò)程首先需要將PTA和EG配成一定濃度的懸浮液,即漿料,而生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)PTA粒徑大小對(duì)漿料配制過(guò)程影響較大,具體反映為攪拌電流不同,如圖2所示。

    圖2 PTA平均粒徑與漿料罐攪拌電流對(duì)應(yīng)圖

    由圖2曲線可知,PTA平均粒徑過(guò)小,一方面會(huì)引起漿料罐攪拌電流升高,造成額外的能耗成本;另一方面會(huì)引起攪拌電流不穩(wěn)定,造成生產(chǎn)不穩(wěn)定,而當(dāng)PTA平均粒徑介于120~130 μm,漿料罐攪拌電流既小且穩(wěn)定,此結(jié)論與鞠培勇等[4]的研究不盡相同,可能與裝置的不同有關(guān)。

    同時(shí)生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)在相同的酯化條件下,PTA原料平均粒徑對(duì)五釜流程聚酯生產(chǎn)裝置的第一酯化過(guò)程的酸值有一定影響,具體如圖3所示。

    從圖3曲線可以看出,總體上第一酯化酸值A(chǔ)N隨著PTA平均粒徑的減小而降低,這與PTA的比表面積有關(guān),PTA平均粒徑越小其比表面積越大,與EG接觸面積越大,酯化反應(yīng)越充分,酯化率越高,酸值越小。

    圖3 PTA平均粒徑與第一酯化酸值對(duì)應(yīng)關(guān)系

    2.2 PT酸影響分析

    由于PT酸分子中只有一個(gè)羧基,甲基不能參與反應(yīng),具有單官能團(tuán)的性質(zhì),在聚合過(guò)程中具有封端作用,因此PT酸對(duì)聚酯的分子量分布、流變性能、纖維質(zhì)量等都有一定影響,鞠培勇等[4-5]的研究證明了以上影響。而筆者長(zhǎng)期跟蹤不同PTA的使用過(guò)程發(fā)現(xiàn)在生產(chǎn)負(fù)荷、酯化溫度、酯化壓力、EG/PTA配比等工藝不變的前提下,PT酸含量對(duì)第一酯化的二甘醇DEG含量也有一定影響,具體影響如圖4所示。

    圖4 第一酯化DEG含量與PTA原料PT酸含量對(duì)應(yīng)關(guān)系

    根據(jù)圖4曲線可知,第一酯化二甘醇DEG含量隨著原料PTA中PT酸含量的升高而升高,可能是由于PT酸含量升高以后導(dǎo)致實(shí)際的EG/PTA配比相比理論值偏高,PT酸相對(duì)PTA而言少了一半的羧基,因此引起第一酯化的DEG含量升高,而聚酯產(chǎn)品的DEG主要在第一酯化生成,所以需嚴(yán)格控制原料PTA中PT酸含量。

    3 PTA對(duì)聚酯切片色相影響因素分析

    聚酯切片的色值是一個(gè)綜合性的指標(biāo),受PTA工藝參數(shù)、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等眾多因素的影響。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)其它條件不變時(shí)聚酯切片的色相受原料PTA中4-CBA含量及PTA的色相影響較大[6-9],由表1數(shù)據(jù)可知,不同PTA原料的色值L相差不大,而4-CBA含量及色值b相差較大,因此筆者重點(diǎn)研究了PTA原料的4-CBA含量及b值對(duì)聚酯色相造成的影響,具體如表2、表3所示。

    表2 不同PTA原料4-CBA含量與對(duì)應(yīng)聚酯切片b值

    由表2數(shù)據(jù)可知,在PTA b值較低時(shí),切片b值受PTA中4-CBA含量影響較大。當(dāng)PTA中4-CBA含量≥10 mg/kg時(shí),聚合所得聚酯切片的b值>2.0,且PTA中4-CBA含量越高,聚合所得聚酯切片的b值也越高,主要原因是4-CBA在聚合過(guò)程中形成了吸色的共軛雙鍵所致[10];當(dāng)PTA中4-CBA含量<10 mg/kg,聚合所得聚酯切片的b值≤1.0。

    表3 不同PTA原料b值與對(duì)應(yīng)聚酯切片b值

    由表3數(shù)據(jù)可知,當(dāng)PTA中4-CBA含量<10 mg/kg,聚酯切片b值受PTA色值b影響較大,總體上隨著PTA色值b的升高而升高。

    Delta-Y指標(biāo)反映了PTA中黑色粒子的含量。研究發(fā)現(xiàn)PTA原料Delta-Y值對(duì)聚酯色相影響較大,具體結(jié)果如表4所示。

    由表4數(shù)據(jù)可知,如表中第2組,當(dāng)使用一種PTA原料的4-CBA含量為13 mg/kg、Delta-Y值為10,另一種PTA原料的4-CBA含量為6 mg/kg、Delta-Y值為1.5的混料PTA進(jìn)行生產(chǎn),得到的聚酯切片b值為3.0;而第3組當(dāng)使用一種PTA原料的4-CBA含量為13 mg/kg、Delta-Y值為2,另一種PTA原料的4-CBA含量為11 mg/kg、Delta-Y值為2.5的混料PTA進(jìn)行生產(chǎn),得到的聚酯切片b值為2.1。以上結(jié)果說(shuō)明在PTA原料b值較低的前提下,混料PTA生產(chǎn)聚酯切片b值主要受PTA的Delta-Y值影響較大,因此要生產(chǎn)b值較低的切片,PTA的Delta-Y值不宜過(guò)高。

    表4 聚酯切片b值與PTA中Delta-Y含量對(duì)應(yīng)關(guān)系

    4 結(jié)論

    a)原料PTA的平均粒徑對(duì)漿料罐的攪拌電流及第一酯化的酸值A(chǔ)N有一定影響,平均粒徑越小漿料罐攪拌電流越大,第一酯化酸值A(chǔ)N越小;

    b)原料PTA中PT酸含量越高,第一酯化的二甘醇含量越高;

    c)原料PTA的4-CBA含量越高、b值越高、Delta-Y值越大,聚酯切片的b值越大,切片越黃。

    [1] 張勝玲,劉高才,李楠.PTA質(zhì)量對(duì)PET生產(chǎn)的影響及對(duì)策[J].聚酯工業(yè),2003,16(6):51-54.

    [2] 趙永冰.PTA質(zhì)量對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響[J].合成纖維工業(yè),2004,27(3):52-54.

    [3] 鄒余貴.PET產(chǎn)品質(zhì)量的影響因素[J].聚酯工業(yè),2004,17(1):5-9.

    [4] 鞠培勇,王金彬,趙芳.PT酸和PTA漿料性對(duì)聚酯工藝的影響[J].濟(jì)南紡織化纖科技,1994,4:30-31.

    [5] 鞠培勇,韓勝宏,劉金清,等.PT酸對(duì)聚酯及其纖維性能的影響[J].聚酯工業(yè),2001,14(5):30-32.

    [6] 葉麗華,戴鈞明,殷小波.超有光聚酯切片色度的控制[J].合成纖維工業(yè),2014,37(2):71-73.

    [7] 呂建新.4-CBA對(duì)PET產(chǎn)品色相b值的影響[J].合成纖維工業(yè),2012,35(6):58-61.

    [8] 呂建新,張玉森.PET色相b值波動(dòng)的影響因素[J].聚酯工業(yè),2013,26(4):47-49.

    [9] 黨廷龍.原料PTA對(duì)PBT樹(shù)脂色相的影響[J].聚酯工業(yè),2011,24(2):37-38.

    [10]張師民.聚酯的生產(chǎn)及應(yīng)用[M].北京:中國(guó)石化出版社,1997.

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