高效溶劑萃?。℉PSE）法測定土壤中的六六六與滴滴涕

康銳

六六六與滴滴涕是使用最早、應(yīng)用最廣的殺蟲劑之一，上世紀(jì)五六十年代在全世界被廣泛生產(chǎn)和應(yīng)用，曾在防治害蟲上起過積極作用。但六六六與滴滴涕對環(huán)境的污染較為嚴(yán)重，如果大量使用會直接造成對農(nóng)作物的污染，同時會殘留在水和土壤中，并通過食物鏈進(jìn)入人體，而人體又不能通過新陳代謝將其排出體外，當(dāng)積累到一定程度時，就會使人中毒，造成肝腎等臟器損害。短時間內(nèi)大量接觸還會引發(fā)急性中毒，出現(xiàn)惡心、嘔吐、高燒、腹瀉等癥狀。因此監(jiān)控環(huán)境中的六六六與滴滴涕含量水平顯得十分重要。

快速溶劑萃取技術(shù)是近幾年發(fā)展起來的一種在高溫、高壓條件下快速提取固體或半固體樣品的前處理方法，與常用的索氏提取、超聲提取、微波萃取技術(shù)等方法相比，具有節(jié)省溶劑、快速、回收率高、健康環(huán)保、自動化程度高等明顯優(yōu)勢。本文簡要介紹了使用高效溶劑萃取系統(tǒng)（HPSE，?High?Performance?Solvent?Extraction）萃取土壤中的六六六與滴滴涕，并用GC-ECD檢測的方法。實驗方法簡便，回收率較高且穩(wěn)定。

實驗部分

1.1?儀器與試劑

HPSE?Gemini-E高效快速溶劑萃取系統(tǒng)（Labtech?Inc.，美國波士頓）;

ET便攜式氮吹濃縮系統(tǒng)（萊伯泰科公司）;

GC-ECD氣相色譜儀;

六六六與滴滴涕混標(biāo)（50μg/mL，溶劑為甲醇：甲苯體積比4∶1）;

甲醇（色譜純）;丙酮（色譜純）;正己烷（色譜純）;無水硫酸鈉（分析純，200℃烘干4h，冷卻后貯于磨口玻璃瓶中密封干燥保存）;硅藻土（200℃烘干4h，冷卻后貯于磨口玻璃瓶中密封干燥保存）。

1.2?標(biāo)樣處理

移取100μL的六六六與滴滴涕混標(biāo)至10mL的容量瓶，用甲醇定容至刻度線，配置成500ppb的標(biāo)液，隨用隨配，混標(biāo)原液依據(jù)要求冷藏避光保存。

1.3?空白土壤樣品處理

取環(huán)境土樣5g，研磨后與3g硅藻土混合均勻，裝填至10mL的萃取罐中，若萃取罐中仍有空間，則用硅藻土填滿。同樣方法裝填好兩個萃取罐置于HPSE中（雙通道運行，可同時萃取兩個樣品），萃取溶劑為正己烷-丙酮（1∶1，體積比）?混合溶液，系統(tǒng)壓力10Mpa，實驗溫度100℃，加熱時間3min，靜態(tài)提取時間5min，沖洗體積60%，N2吹掃60s。循環(huán)兩次，處理后的土壤樣品與硅藻土混合物不含有檢測目標(biāo)物，即為空白樣品。

1.4?加標(biāo)萃取

取處理后的空白樣品，加入1mL的500ppb實驗用標(biāo)液，裝填至兩個10mL的萃取罐中，然后按照1.3中設(shè)置的參數(shù)進(jìn)行萃取，循環(huán)兩次，收集萃取液過無水硫酸鈉去除水分，用ET便攜式氮吹濃縮系統(tǒng)濃縮至約0.5mL，用甲醇定容至1mL，分別標(biāo)記為1A，1B。同樣的實驗重復(fù)3次，經(jīng)萃取、除水、濃縮、定容后分別標(biāo)記為2A，2B，3A，3B，待測。

1.5色譜條件

色譜柱：TM-pesticide-1?30m×0.53mm×1.0μm;柱溫程序：150℃保持1min，以8℃/min升高到230℃;進(jìn)樣口溫度：220℃;ECD檢測器溫度：300℃;分流比：20%;進(jìn)樣量：1μL。

結(jié)果與討論：

2.1?實驗混標(biāo)（500ppb）的氣相色譜圖（見圖1）