液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀在畜禽產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中的應(yīng)用

拜錦美

(揚(yáng)州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心，江蘇揚(yáng)州 225101)

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀在畜禽產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中的應(yīng)用

拜錦美

(揚(yáng)州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心，江蘇揚(yáng)州 225101)

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)逐漸成為畜禽產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)的重要手段。從β-興奮劑、磺胺類(lèi)藥物、喹諾酮類(lèi)和β-內(nèi)酰胺類(lèi)等抗生素類(lèi)藥物和其它添加劑、藥物以及多組分同時(shí)分析方面綜述了液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀在畜禽產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中的應(yīng)用，并展望了今后的發(fā)展趨勢(shì)。

畜禽產(chǎn)品；藥物殘留；檢測(cè)；液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

我國(guó)是畜禽產(chǎn)品消費(fèi)大國(guó)，藥物殘留是導(dǎo)致畜禽產(chǎn)品食用安全性下降的重要原因之一，科學(xué)用藥不僅能夠有效預(yù)防和治理動(dòng)物疾病，提高養(yǎng)殖效益，還能夠保障廣大群眾的身體健康。傳統(tǒng)的畜禽產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)方法主要有氣相色譜法、液相色譜法，隨著質(zhì)譜技術(shù)的發(fā)展以及廣大消費(fèi)者對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量安全性的要求越來(lái)越嚴(yán)格，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀逐漸應(yīng)用于畜禽產(chǎn)品藥物殘留檢測(cè)領(lǐng)域。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀綜合了液相色譜的高分離能力和質(zhì)譜的高選擇性、高靈敏度以及能夠準(zhǔn)確提供化合物的相對(duì)分子質(zhì)量和結(jié)構(gòu)信息等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)又具有分析時(shí)間短、對(duì)高沸點(diǎn)、難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定化合物的分析能力強(qiáng)的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)［1-3］，在農(nóng)產(chǎn)品和食品質(zhì)量安全檢測(cè)分析領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。

筆者結(jié)合近幾年來(lái)的研究，介紹了液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在畜禽產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中的應(yīng)用，并對(duì)今后的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了展望。

1 β-受體激動(dòng)劑類(lèi)藥物的檢測(cè)

β-受體激動(dòng)劑具有促進(jìn)動(dòng)物肌肉組織生長(zhǎng)，降低脂肪含量，提高瘦肉率的作用，因此常常被違規(guī)添加入飼料中，用來(lái)提高經(jīng)濟(jì)效益，目前是主要的監(jiān)測(cè)對(duì)象。β-受體激動(dòng)劑殘留的檢測(cè)方法主要有免疫分析技術(shù)和色譜技術(shù)［4-6］。免疫分析技術(shù)一般用來(lái)進(jìn)行藥物殘留的篩查，色譜技術(shù)用來(lái)進(jìn)行驗(yàn)證和定量。但是免疫分析技術(shù)具有較高的假陽(yáng)性，液相色譜法定性困難，氣相色譜-質(zhì)譜法分析又需要進(jìn)行衍生化，步驟繁瑣，存在一定的缺陷［7］。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用相對(duì)于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的優(yōu)點(diǎn)是樣品無(wú)需進(jìn)行衍生化，離子碎片特征性強(qiáng)，提供的信息豐富，因此在β-受體激動(dòng)劑的檢測(cè)中逐步得到應(yīng)用。

賴(lài)碧清等［8］采用自動(dòng)固相萃取裝置和Agilent HP 1100高效液相色譜-四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀，建立了豬尿中萊克多巴胺殘留檢測(cè)方法，該方法的線(xiàn)性范圍為0.010～0.200 μg／mL，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差3.4%～5.8%，回收率74.5%～94.2%，具有較好的準(zhǔn)確度和精密度。劉珊等［9］建立了在線(xiàn)凈化檢測(cè)豬肉中殘留的克倫特羅的方法，以甲基丙烯磺酸鈉(SMAS)為單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)為交聯(lián)劑，在內(nèi)徑為4.6 mm的不銹鋼柱管中聚合得到一種新型強(qiáng)陽(yáng)離子交換柱作為萃取介質(zhì)，用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測(cè)。該方法能夠有效的對(duì)豬肉中的克倫特羅進(jìn)行富集凈化，線(xiàn)性范圍為0.5～10.0 μg／L，相關(guān)系數(shù)0.998 8，定量下限為0.5 μg／kg，在0.5，1.0，5.0μg／kg 3個(gè)加標(biāo)水平下的平均回收率分別為91%，94%，96%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.9%，4.5%，3.4%。毛麗莎等［10］建立了同時(shí)測(cè)定豬肉組織中沙丁胺醇、萊克多巴胺和克倫特羅的高靈敏度方法，樣品經(jīng)過(guò)5%高氯酸溶液勻漿振蕩提取，反相C18小柱凈化濃縮，采用乙腈-2 mmol／L乙酸銨-0.1%甲酸水溶液為流動(dòng)相，以D3-沙丁胺醇為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行定量，液相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)，結(jié)果顯示，3種β激動(dòng)劑的方法的線(xiàn)性范圍均為0.1～10.0 μg／L，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均大于0.999，最低定量檢出限分別為0.2 μg／kg，回收率為84.9%～96.7%。白凌等［11］采用相同的前處理方式建立了應(yīng)用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定5 種β-受體激動(dòng)劑的方法，與上述方法不同的是，該方法采用0.1%乙酸水溶液-乙腈為流動(dòng)相，5種β-受體激動(dòng)劑的最低檢測(cè)限為0.4 μg／kg，對(duì)肝臟樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，平均回收率為77.2%～95.6%。金玉娥等［12］建立了同時(shí)檢測(cè)11種β-受體激動(dòng)劑物質(zhì)在豬肉及豬肝臟中殘留量的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法。樣品用pH 5.2的乙酸鈉緩沖液提取，經(jīng)β-鹽酸葡萄糖醛苷酶-芳基硫酸酯酶水解，以高氯酸調(diào)節(jié)pH值，離心沉淀蛋白，分離得到的上清液用異丙醇-乙酸乙酯(體積比為6∶4)溶液萃取，經(jīng)過(guò)陽(yáng)離子交換柱凈化，氮?dú)獯蹈珊笥酶咝б合嗌V-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定，采用同位素內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析，結(jié)果顯示11種β-受體激動(dòng)劑的回收率為89.4%～110.5%，最低檢出限為0.25 μg／kg。

2 抗生素類(lèi)藥物的檢測(cè)

抗生素類(lèi)藥物殘留分析常用方法有高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法、毛細(xì)管電泳法等，這些方法存在靈敏度低，選擇性、特異性差，樣品基質(zhì)干擾大，前處理過(guò)程復(fù)雜，分析時(shí)間長(zhǎng)等缺點(diǎn)。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法是以液相色譜為分離手段、質(zhì)譜為檢測(cè)器的分析技術(shù)。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用體現(xiàn)了色譜和質(zhì)譜優(yōu)勢(shì)的互補(bǔ)，將色譜對(duì)復(fù)雜樣品的高分離性能和質(zhì)譜對(duì)被測(cè)組分結(jié)構(gòu)鑒定性能強(qiáng)的特點(diǎn)相結(jié)合起來(lái)，對(duì)檢測(cè)對(duì)象不僅有足夠的靈敏度、選擇性，同時(shí)還能給出一定的結(jié)構(gòu)信息，分析快捷而且方便，具有其它檢測(cè)方法所不能比擬的優(yōu)點(diǎn)，在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全分析、食品質(zhì)量安全分析、藥物組分分析和環(huán)境分析等許多領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。

金明等［13］建立了牛肝中7種磺胺類(lèi)藥物殘留量的超高壓液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的測(cè)定方法，樣品經(jīng)乙腈提取、陽(yáng)離子交換柱凈化，用超高壓液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行檢測(cè)，方法檢出限為0.2 μg／kg，加標(biāo)回收率為70.6%～112.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.6%～14.3%，可以滿(mǎn)足陽(yáng)性樣品檢測(cè)的質(zhì)譜確證以及國(guó)際上對(duì)藥物殘留的要求。馬喬等［14］將聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)聚合物原位聚合于玻璃內(nèi)插管外表面上，得到一種多孔聚合物涂層，將其與高效液相色譜-電噴霧質(zhì)譜聯(lián)用，建立了一種簡(jiǎn)便、靈敏度高且成本低的牛奶中4種磺胺類(lèi)藥物檢測(cè)方法。該方法在最佳條件下，牛奶中4種磺胺類(lèi)藥物的檢出限和定量限分別為0.111～0.152 μg／L和0.135～1.172 μg ／L，在1～500 μg／L的范圍內(nèi)色譜峰面積與質(zhì)量濃度具有良好的線(xiàn)性關(guān)系。

王金秋等［15］建立了可以同時(shí)測(cè)定豬肌肉中13種喹諾酮類(lèi)藥物殘留的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，樣品用EDTA-Mcllvaine緩沖溶液及磷酸鹽緩沖液超聲提取，HLB柱固相萃取，采用電噴霧正離子模式，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)方式采集數(shù)據(jù)進(jìn)行定性與定量分析。該方法在5～200 μg／kg濃度范圍內(nèi)線(xiàn)性良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.990，5.0，在50.0，100.0 μg／kg 3個(gè)添加濃度水平下，回收率在64.55%～117.62%之間，檢出限均為1.0 μg／kg，定量限均為5.0 μg／kg。杜振霞等［16］應(yīng)用超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜建立了同時(shí)分析牛肌肉組織中環(huán)丙沙星、恩諾沙星、沙拉沙星3種氟喹諾酮類(lèi)藥物殘留的方法。該方法采用乙腈萃取牛肌肉組織，萃取液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至半干，正己烷除去脂肪，下層溶液過(guò)濾，流動(dòng)相定容，外標(biāo)法定量，采用Waters Acqu-ity BHE C18色譜柱進(jìn)行分離，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式采集質(zhì)譜數(shù)據(jù)。3種氟喹諾酮類(lèi)藥物的檢出限均為0.05 μg／kg，定量限為0.1 μg／kg。在50，100 μg／kg兩個(gè)添加水平下，3種物質(zhì)回收率為63.70%～89.25%。饒勇等［17］應(yīng)用液相色譜-大氣壓化學(xué)電離-離子阱質(zhì)譜儀建立了檢測(cè)牛奶中諾氟沙星、氧氟沙星、麻保沙星、培氟沙星、環(huán)丙沙星、洛美沙星、達(dá)氟沙星、恩諾沙星、沙拉沙星、二氟沙星等10種氟喹諾酮類(lèi)藥物殘留高通量確證分析方法。牛奶經(jīng)三氯乙酸和乙腈沉淀蛋白、聚合物反相Strata-X固相萃取柱凈化、ODS2分離后，用大氣壓化學(xué)電離-離子阱質(zhì)譜測(cè)定。對(duì)諾氟沙星、培氟沙星、環(huán)丙沙星、恩諾沙星和沙拉沙星等5種藥物進(jìn)行了定量方法學(xué)驗(yàn)證，結(jié)果顯示：在1.0～100.0 ng／mL范圍內(nèi)線(xiàn)性良好(r＞0.99)，1.0，10.0，100.0 ng／mL 3個(gè)濃度水平的添加回收率為60.6%～101.0%，檢出限為0.2～0.8 ng／mL，定量限為0.8～2.8 ng／mL。

孫雷等［18］建立了動(dòng)物源食品中大觀霉素、鏈霉素、雙氫鏈霉素、阿米卡星、卡那霉素、安普霉素、慶大霉素和新霉素等8種氨基糖苷類(lèi)藥物殘留檢測(cè)的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法。樣品經(jīng)過(guò)10 mmol／L KH2PO4溶液渦旋振蕩提取，CBX小柱凈化。8種氨基糖苷類(lèi)藥物在0.05～2 mg／L濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線(xiàn)性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.998，檢出限為5 μg／kg，定量限為10 μg／kg，100，200，300 μg／kg 3個(gè)添加濃度的平均回收率為83.0%～114.1%。馮月超等［19］利用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法建立了可以同時(shí)測(cè)定牛奶中的7種青霉素類(lèi)抗生素以及7種相應(yīng)的青霉噻唑酸的方法。樣品經(jīng)乙腈沉淀蛋白，上清液用氮?dú)獯蹈珊螅盟芙?，加入正己烷除去脂肪，采用ACQUITY UPLCBEH C18柱進(jìn)行分離，乙腈-乙酸銨-甲酸水溶液作為流動(dòng)相進(jìn)行洗脫。結(jié)果表明，14種物質(zhì)峰分離良好，在10～50 ng／mL范圍內(nèi)線(xiàn)性良好，相關(guān)系數(shù)均不小于0.999，定量限為5～20 μg／kg，加標(biāo)回收率為90%～98%。祝偉霞等［20］以乙腈為提取溶劑，正己烷除脂后，采用PSA和C18填料分散固相萃取凈化，建立了同時(shí)測(cè)定牛奶中19種β-內(nèi)酰胺類(lèi)藥物及其代謝物的高通量QuEChERS-UPLC-MS／MS 確證方法。在3個(gè)添加濃度水平下，平均回收率為66%～107%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.6%～15%。與傳統(tǒng)的液液萃取或SPE相比，該方法省時(shí)，成本低。

吳宇伉等［21］建立了高效液相色譜-質(zhì)譜／質(zhì)譜聯(lián)用法快速檢測(cè)牛奶中氯霉素含量的方法，該方法利用乙腈除去牛奶中的蛋白質(zhì)，用乙酸乙酯萃取，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)富集提取，利用Thermo Hypersil Gold色譜柱對(duì)樣品中的氯霉素進(jìn)行分離，以0.1%甲酸水溶液-乙腈為流動(dòng)相，電噴霧負(fù)離子MRM模式進(jìn)行檢測(cè)。該方法氯霉素檢出限為0.004 μg／kg，在0.25～1.25 μg／kg范圍內(nèi)呈良好的線(xiàn)性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.997 8，平均加標(biāo)回收率為98.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%。劉玉芳等［22］建立了高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定鹽漬羊腸衣中2種硝基咪唑類(lèi)殘留量的測(cè)定方法，樣品采用甲醇-丙酮均質(zhì)提取，以乙酸乙酯萃取提取鹽漬羊腸衣中硝基咪唑類(lèi)殘留物，甲硝唑和洛硝噠唑的檢出限均為0.5 ng／mg，甲硝唑和洛硝噠唑的定量下限均為1.0 ng／mg?？瞻讟悠方M織中添加2種硝基咪唑類(lèi)藥物水平為0.5，1.0，2.0 ng／mg時(shí)，添加回收率為62.7%～70.37%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4%～5.8%。劉勇軍等［23］建立了豬肉中新型獸藥泰拉霉素的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用的確證方法。樣品用甲醇-0.1%磷酸提取，PCX固相萃取小柱凈化，Symmetry R C8色譜柱分離，串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式下分析，內(nèi)標(biāo)法定量。該方法的線(xiàn)性范圍為10～500 μg／kg，檢出限為5.0 μg／kg，10，20，50 μg／kg 3個(gè)濃度水平的添加回收率為93.1%～105.5%。

3 其它類(lèi)藥物的檢測(cè)

畜禽產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中為了提高產(chǎn)品的品相，一些對(duì)人體有害的工業(yè)用品經(jīng)常被違規(guī)添加到飼料或者產(chǎn)品中，如蘇丹紅，三聚氰胺等，還有一些殺蟲(chóng)和殺菌劑、性激素等也會(huì)用到畜禽養(yǎng)殖中，從而殘留在產(chǎn)品中。因此這些藥物也是畜禽產(chǎn)品檢測(cè)的重要參數(shù)。

杜振霞等［24］采用超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)建立了鴨蛋黃中蘇丹紅染料含量的檢測(cè)方法。采用乙腈提取樣品中的蘇丹紅，加水反沉淀除去蛋白質(zhì)和脂肪等雜質(zhì)，冷凍后高速離心，取上層清液供分析，前處理方法簡(jiǎn)便，整個(gè)過(guò)程僅需3 min，檢出限可低達(dá)0.05 μg／kg，回收率為50.2%～101.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%～17.5%。

胡強(qiáng)等［25］建立了可以快速、經(jīng)濟(jì)地測(cè)定乳及乳制品中三聚氰胺的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法。樣品中加入乙腈-水溶液，通過(guò)超聲波提取和二氯甲烷液液萃取除去蛋白質(zhì)、脂肪等雜質(zhì)，進(jìn)一步稀釋后直接進(jìn)樣。方法檢出限和定量限分別為0.005，0.017 mg／kg，在0.5～100 μg／L的基質(zhì)添加濃度范圍內(nèi)，平均回收率為91.3%～97.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于9.03%。吳慶慶等［26］建立了一種基于反相液相色譜-質(zhì)譜的高靈敏度檢測(cè)三聚氰胺方法。該方法采用一種叫做七氟丁酸(HFBA)的質(zhì)譜兼容離子對(duì)試劑，該試劑可以使三聚氰胺在反相液相色譜上被保留和分離，且不干擾質(zhì)譜的在線(xiàn)檢測(cè)，同時(shí)采用內(nèi)標(biāo)法和多反應(yīng)監(jiān)測(cè)方法進(jìn)一步增強(qiáng)了定量的準(zhǔn)確性，三聚氰胺檢測(cè)方法的定量限達(dá)到0.1 ng／g，在液態(tài)奶中的定量限達(dá)到8 ng／g，在固體奶粉中的定量限達(dá)到15 ng／g。

賴(lài)世云等［27］建立了乳及乳制品中29種性激素的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法，試樣經(jīng)乙腈蛋白沉淀，乙酸乙酯提取，HLB柱凈化，內(nèi)標(biāo)法定量，方法檢出限為0.1～0.5 μg／kg，回收率在70%～120%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1%～20%之間。該方法重現(xiàn)性好，準(zhǔn)確度高，且檢測(cè)成本較低。陳慧玲等［28］建立了免疫親和層析凈化液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定液體奶及奶粉中黃曲霉毒素M1的確證方法，樣品采用熱水均質(zhì)、超聲提取、離心，取上清液用免疫親和柱凈化，洗脫液經(jīng)氮?dú)獯蹈?，定容，微孔濾膜過(guò)濾，經(jīng)液相色譜分離，電噴霧離子源離子化，多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)方式檢測(cè)，外標(biāo)法定量，檢出限為0.003 μg／kg，定量限為0.01 μg／kg，低、中、高3個(gè)水平的加標(biāo)回收率分別為108%，104%，80%。武志雄等［29］建立了同時(shí)檢測(cè)豬肌肉組織中阿維菌素和伊維菌素的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。樣品用乙腈提取、堿性氧化鋁固相萃取柱凈化，C8色譜柱分離，串聯(lián)質(zhì)譜ESI(+)模式下，采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式，兩種藥物的線(xiàn)性范圍為5～100 μg／L，相關(guān)系數(shù)均為0.999 9，檢出限均為2.0 μg／kg，2，10，20 μg／kg 3個(gè)水平添加時(shí)，兩種藥物平均回收率分別為774%～83.1 %和77.2%～84.8%。

4 多組分殘留分析

畜禽養(yǎng)殖過(guò)程所使用的藥物種類(lèi)越來(lái)越呈現(xiàn)出多樣化、復(fù)雜化，藥物殘留的檢測(cè)也從以前較單一發(fā)展到現(xiàn)在多種藥物殘留檢測(cè)。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法因其具有良好的適用性、可同時(shí)定性定量功能、高靈敏度以及分析時(shí)間短的特點(diǎn)，逐漸成為多種藥物殘留檢測(cè)研究的熱點(diǎn)。

侯建波等［30］建立了應(yīng)用固相萃取技術(shù)和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)豬肉中磺胺類(lèi)、硝基咪唑類(lèi)、喹諾酮類(lèi)、大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)、β-內(nèi)酰胺類(lèi)和吡喹酮共54種藥物殘留同時(shí)測(cè)定的方法。樣品經(jīng)乙腈提取，C18固相萃取柱凈化，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)，采用正離子方式，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式，同位素內(nèi)標(biāo)稀釋法進(jìn)行定量?；前奉?lèi)和硝基咪唑類(lèi)藥物為定量限為10 μg／kg，喹諾酮類(lèi)和林可酰胺類(lèi)藥物的定量限為2.0 μg／kg，大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物的定量限為3.0 μg／kg，吡喹酮的定量限為0.3 μg／kg，總回收率為20.9%～121%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0%～19.8%。曹慧等［31］建立了畜禽肉中喹諾酮類(lèi)、磺胺類(lèi)、硝基咪唑類(lèi)和青霉素類(lèi)獸藥的同位素稀釋固相萃取超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法。在該方法中樣品經(jīng)EDTA-Mcllvaine -乙腈(體積比為7∶3)的混合溶液提取，氮吹后經(jīng)MCX小柱凈化，Waters C18色譜柱分離，以乙腈和0.1%甲酸水溶液為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，采用電噴霧正離子多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式，內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果顯示，該方法在5～200 μg／L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，4類(lèi)藥物的相關(guān)系數(shù)均大于0.99，檢出限在0.5～2.0 μg／kg之間，定量限在2.0～6.5 μg／kg之間，在10，50，100 μg／kg 3個(gè)濃度水平下，4類(lèi)藥物的平均回收率在70.0%～130.9%之間。Aguilera-Luiz等［32］采用QuEChERS方法和超高壓液相色譜-串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜建立了可以快速、簡(jiǎn)便地檢測(cè)牛奶中喹諾酮類(lèi)、磺胺類(lèi)、大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)等18種獸藥抗生素的方法。該方法僅需單一萃取而無(wú)需凈化，所有目標(biāo)分析物的回收率在70%～110%之間，最低檢測(cè)限為1～4 μg／kg。

5 結(jié)語(yǔ)

隨著農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管力度不斷增強(qiáng)，監(jiān)管要求不斷提高以及消費(fèi)者對(duì)安全性的要求越來(lái)越高，農(nóng)產(chǎn)品的分析檢測(cè)已成為研究的重點(diǎn)和關(guān)注的焦點(diǎn)，液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)應(yīng)用極大地推動(dòng)了這一問(wèn)題的解決。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)已經(jīng)成功應(yīng)用到農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)領(lǐng)域，但仍面臨著基質(zhì)成分復(fù)雜、各異，無(wú)法建立通用的前處理方法的主要問(wèn)題，充分利用現(xiàn)有技術(shù)建立簡(jiǎn)單、廉價(jià)、環(huán)保、可靠的分析方法是農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)亟需解決的重點(diǎn)方向。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)作為最有潛力的分析技術(shù)，仍有很大的發(fā)展空間，隨著液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的日漸成熟，其必會(huì)在農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)分析中發(fā)揮重要的作用。

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河北省土壤重金屬樣品檢測(cè)工作開(kāi)展順利

河北省農(nóng)業(yè)廳表示，為加快河北省農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地土壤重金屬樣品檢測(cè)工作進(jìn)展速度，河北省農(nóng)業(yè)廳增加了土壤重金屬檢測(cè)機(jī)構(gòu)，采用政府招標(biāo)采購(gòu)的方式，委托三家檢測(cè)機(jī)構(gòu)承擔(dān)了河北省土壤重金屬的檢測(cè)工作。

據(jù)悉，在2015年6月，農(nóng)業(yè)廳還組織舉辦了全省農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地土壤樣品采集技術(shù)培訓(xùn)、土壤樣品制備技術(shù)培訓(xùn)，培訓(xùn)有關(guān)技術(shù)人員50多人次。通過(guò)一系列的培訓(xùn)，提高了樣品采集、制備技術(shù)水平，提高了工作效率，加快了工作進(jìn)度。

截至目前，全省共計(jì)安排采集土壤樣品65 094個(gè)，完成土壤樣品采集61 232個(gè)，完成任務(wù)量的96.1%；完成土壤樣品檢測(cè)41 000個(gè)，完成進(jìn)度63%，其中，三類(lèi)重點(diǎn)區(qū)檢測(cè)土壤樣品29 267個(gè)，完成進(jìn)度85%。分析評(píng)價(jià)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)21 618個(gè)，其中達(dá)到警戒限點(diǎn)位366個(gè)，占比1.69%，代表面積28.8萬(wàn)畝；輕度污染點(diǎn)位201個(gè)，占比0.93%，代表面積16.26萬(wàn)畝；重度污染點(diǎn)位64個(gè)，占比0.3%，代表面積2.96萬(wàn)畝；重度污染點(diǎn)位74個(gè)，占比0.34%，代表面積3.68萬(wàn)畝。

（長(zhǎng)城網(wǎng)）

Applications of LC-MS Technology in Quality and Safety Detection of Animal Products

Bai Jinmei
(Yangzhou City of Agricultural Products Quality Supervision and Inspection Center， Yangzhou 225101， China)

The liquid chromatography mass spectrometry was becoming important for animal products in drug residues detection. From beta-doping，antibiotic drugs which included sulfa drugs，quinolone antibiotic medicines and beta lactam etc and other additives and medicine，the application of liquid chromatography-mass spectrometry in quality and safety detection of animal products and simultaneous multicomponent analysis was reviewed. The future development trend was pointed out.

animal products; veterinary drug residue; determination; liquid chromatography-mass spectrometry

O657.7

：A

：1008-6145(2015)06-0101-04

10.3969／j.issn.1008-6145.2015.06.027

聯(lián)系人：拜錦美；E-mail: yzbjm@163.com

2015-10-14