有關化學平衡幾個問題的辨析

楊正剛貴州省六盤水市第二中學

有關化學平衡幾個問題的辨析

楊正剛
貴州省六盤水市第二中學

化學平衡的知識是中學化學的重點，是歷屆高考必考知識，但，化學平衡的知識也是難點，不論是有關的計算，還是概念和規(guī)律，要想熟練的掌握，并達到靈活運用都是很不容易的。尤其是應用相關的化學概念時，往往最易出錯，下面略舉幾例粗疏分析（以下討論均在一定條件下）。

1.在化學平衡體系中，增大反應物的量，平衡一定向正反應方向移動。

辨析：①增大反應物中氣體或溶液的濃度，平衡一定向正反應方向移動。⑵若增大固體或純液體反應物的量，平衡不移動。③在FeCl3和KSCN混合溶液中加入濃KCl溶液，F(xiàn)e（SCN）3+ 3KClFeCl3+3KSCN平衡不移動，若改為離子方程式，可看出該平衡實質(zhì)與KCl無關。

2.增大有氣體參加的化學反應平衡體系的壓強，平衡一定發(fā)生移動。

辨析：對反應前后氣體總分子數(shù)沒有變化的平衡，不論通過什么方式增加壓強，平衡均不移動。而對反應前后氣體總分子數(shù)不相等的平衡，則要看通過什么方式增加壓強來定。①若通過縮小反應容器體積方式增加壓強，平衡肯定發(fā)生移動。②恒溫恒容條件下通入某一平衡組分氣體使體系壓強增大，平衡要發(fā)生移動。③恒溫恒容條件下通入某一“惰性”氣體使體系壓強增大，平衡不發(fā)生移動，（因為，此時組分的分壓不變，也即各組分的濃度不變）。

3.化學平衡體系中，組分的濃度改變，平衡一定移動。

辨析：可逆反應達到平衡狀態(tài)的重要特征之一，是平衡混合物中組分的百分含量不變，而不是濃度不變，即組分的濃度是否改變不能作為平衡的判據(jù)。平衡混合物百分含量改變，組分的濃度一定改變，平衡一定發(fā)生移動。但組分的濃度改變，平衡混合物百分含量不一定改變，平衡也就不一定發(fā)生移動。如在密閉容器中2HI（氣）=H2（氣）+I2（氣）反應達平衡后，若通過推進活塞縮小容器的體積，此時，容器內(nèi)平衡混合物各組分濃度均增大，而百分含量不變，平衡不發(fā)生移動。

4.平衡被破壞，必然導致平衡發(fā)生移動。

辨析：平衡被破壞——籠統(tǒng)的說，指平衡狀態(tài)的任一指標（如組分的反應速率、平衡時的絕對量、含量、轉(zhuǎn)化率等）發(fā)生改變。平衡發(fā)生移動——主要指平衡混合物的含量（X﹪）發(fā)生改變，等效平衡的概念對這一觀點是最好的支持，同一可逆反應的兩平衡狀態(tài)，只要兩狀態(tài)下平衡混合物組分的含量（X﹪）相同，即可認為兩平衡狀態(tài)等效，而等效平衡之間相互轉(zhuǎn)化不可視為平衡移動。

如：①催化劑不能使平衡發(fā)生移動，這是不爭的結論，但它能使平衡的υ1（正）=υ1（逆）變?yōu)棣?（正）=υ2（逆），因為υ1≠υ2，所以可認為平衡已被破壞。②對反應前后氣體總分子數(shù)不相等的平衡，如A2（氣）+B（氣）2AB（氣），若通過推進活塞縮小容器的體積，此時，容器內(nèi)平衡混合物各組分濃度均增大，速率也比原來增大了，即平衡被破壞了，但平衡沒有發(fā)生移動。所以平衡發(fā)生移動，一定先被破壞；但平衡被破壞，不一定發(fā)生移動。

5.只要化學平衡反應速率改變，則平衡一定發(fā)生移動。

辨析：一般說，只要改變平衡濃度、溫度、壓強條件之一，或加催化劑，平衡的速率都要改變，但化學平衡不一定發(fā)生移動。如①加催化劑只能改變反應速率，可縮短反應達到平衡時間，平衡不可能發(fā)生移動。②如象A2（氣）+B（氣）2AB（氣）化學平衡，恒溫恒容并按計量數(shù)比改變各組分的量，或者恒溫改變?nèi)萜黧w積，雖反應速率都發(fā)生改變，但平衡并沒有移動?；瘜W反應速率與平衡移動的關系是：

υ（正）﹥υ（逆）時，平衡向正反應方向移動；

υ（正）=υ（逆）時，平衡不發(fā)生移動；

υ（正）﹤υ（逆）時，平衡向逆反應方向移動。

故平衡發(fā)生移動，平衡的速率都要改變；但平衡速率改變，不一定發(fā)生移動。

6.增大平衡體系的壓強，反應速率一定增大。

辨析：首先，要看平衡中各物質(zhì)的狀態(tài)，若對無氣體參加的化學平衡，無論通過什么方式增加體系壓強，反應速率都無明顯改變。其次，對于有氣體參加的化學平衡，則要看通過什么方式增加壓強來定。①若通過縮小反應容器體積方式增加壓強，反應速率肯定增大。②恒溫恒容條件下通入某一平衡組分氣體使體系壓強增大，反應速率也是增大。③恒溫恒容條件下通入某一“惰性”氣體使體系壓強增大，反應速率肯定不變。

7.平衡向正反應方向移動，則反應的轉(zhuǎn)化率一定提高。

辨析：這個問題要分兩種情況討論。一、由于改變壓強或改變溫度，使平衡向正反應方向移動，反應的轉(zhuǎn)化率是一定提高。二、在中學階段，若從反應過程看平衡移動。由于改變濃度平衡向正反應方向移動，反應的轉(zhuǎn)化率不一定提高。如；

①當反應物只有一種時。如mA（g）+pC（g）+qD（g），達到平衡后，增加A的量，相當于加壓，平衡向正反應方向移動，但該反應A的轉(zhuǎn)化率的變化與氣體物質(zhì)的化學計量數(shù)有關：

當m﹥p+q，A的轉(zhuǎn)化率增加；

當m=p+q，A的轉(zhuǎn)化率不變；

當m﹤p+q，A的轉(zhuǎn)化率減少。

②當反應物有兩種時。如mA（g）+nB（g）pC（g）+qD（g）。若只增加A的量，A的轉(zhuǎn)化率減少，B的轉(zhuǎn)化率增加。若按原比例同倍數(shù)增加A和B的量，平衡向正反應方向移動，但該反應A的轉(zhuǎn)化率的變化與氣體物質(zhì)的化學計量數(shù)有關：

當m+n﹥p+q，A的轉(zhuǎn)化率增加；

當m+n=p+q，A的轉(zhuǎn)化率不變；

當m+n﹤p+q，A的轉(zhuǎn)化率減少。

8.恒溫恒容條件下的等效平衡，兩平衡狀態(tài)必須滿足——投料量相同。

辨析：“等效”通常是指同一個化學反應兩平衡狀態(tài)的平衡混合物的百分比含量相等。判斷同一反應的兩平衡狀態(tài)是否等效，必須依據(jù)容積、溫度、壓強及一個化學平衡的特征（這里主要指反應前氣體的總分子數(shù)與反應后氣體的總分子數(shù)之差，用△N表示）。通常有以下幾種情況，①恒溫恒壓下，不管△N是否為零，只要反應物投料比相同，兩平衡狀態(tài)等效（此時，X﹪相等，n、c、v等不一定相等）；②恒溫恒容下，不管△N是否為零，只要反應物投料量相同，兩平衡狀態(tài)一定等效（此時，X﹪、n、c、v等一定相等）；③根據(jù)“等效”概念，在恒溫恒容下，當△N=0時，只需反應物投料比相同的兩平衡狀態(tài)，就有X﹪相等，此時兩平衡狀態(tài)等效。因此，原結論是錯誤的。

9.催化劑對化學平衡沒有任何影響。

辨析：在化學平衡中加入適當?shù)拇呋瘎?，雖然催化劑不能使平衡發(fā)生移動，但對平衡是有影響的，它能使平衡的υ1（正）= υ1（逆）變?yōu)棣?（正）=υ2（逆）。因為υ1≠υ2，所以可認為原平衡已被破壞。因此，只能說“催化劑對化學平衡移動沒有任何影響”。而不能說“催化劑對化學平衡沒有任何影響”。

10.平衡向正反應方向移動，則平衡常數(shù)（K）一定增大。

辨析：①若因改變溫度，平衡向正反應方向移動，平衡常數(shù)（K）一定增大；當然，若因改變溫度，平衡向逆反應方向移動，平衡常數(shù)（K）一定減小，變溫情況下，可從平衡常數(shù)（K）的表達式分析各量變化即可得出結論。②若溫度不變，因改變壓強或濃度等條件引起化學平衡向正反應方向移動，平衡常數(shù)（K）不變，因為平衡常數(shù)（K）只是溫度的函數(shù)。