云南八角籽油的化學(xué)成分研究

陽(yáng)小勇，徐運(yùn)貴，唐榮平

（1.滇西科技師范學(xué)院數(shù)理系，云南 臨滄 677000；2.貴州省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，貴州 貴陽(yáng) 550000）

八角茴香(Illicium verum HooK.f.)是木蘭科八角屬植物的一個(gè)種[1]，在我國(guó)主產(chǎn)于廣東、廣西及云南，云南又以文山州與曲靖最多。八角茴香的干燥成熟果實(shí)富含芳香油，約占原料的5%~8%，而枝葉中芳香油含量一般為0.5%~0.8%。從枝葉和果實(shí)兩種器官中提取的茴香油主要成分均為反式大茴香腦，含量均可達(dá)90%以上[2]。綜觀國(guó)內(nèi)外對(duì)八角茴香果實(shí)的化學(xué)成分的研究，一是集中在揮發(fā)油（即茴香油）的成分及含量上，主要為反式大茴香腦、草蒿腦、小茴香靈；二是集中在非揮發(fā)性成分中，主要有對(duì)莽草酸在果實(shí)中的含量測(cè)定及其提取工藝、藥理活性的研究。目前云南本土八角茴香的種類主要有大紅八角、干枝八角、角花八角[1]，3種八角茴香為同一樹種不同時(shí)期的果實(shí)。大紅八角與干枝八角為同一花期果實(shí)，3~5月開花，待9~10月把壯實(shí)飽滿的果實(shí)采摘，在沸水中殺青后干燥，干燥后顏色暗紅，略有香氣，俗稱大紅八角；干枝八角則是留在枝頭的一些發(fā)育較遲果實(shí)，使其在樹上自然風(fēng)干，風(fēng)干后呈灰白色。角花八角一般10~11月份開花，即八角茴香樹開的第二次花結(jié)的果，次年春季采摘，果實(shí)灰黑色，瘦小，這兩種果實(shí)利用價(jià)值低，農(nóng)戶一般廉價(jià)處理。至于八角籽，人們一般用來(lái)培育八角苗或直接與八角殼粉碎作為食用調(diào)料，但八角籽油中的棕櫚酸對(duì)人體具有一定毒害性，長(zhǎng)期使用會(huì)使人致病。同時(shí)，八角籽油中有高含量、高附加值的棕櫚酸、茴香醛。故本文采用GC-MS法對(duì)云南富寧八角籽油做系統(tǒng)分析，以供業(yè)內(nèi)參考。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料、儀器

八角籽（云南富寧，粉碎至0.59mm左右）、石油醚（AR）。

SHB-B95 型多用真空泵、電熱恒溫水浴箱、BS200S 電子天平、索氏提取器、Agilent GC6890N/MS5973N 氣相-質(zhì)譜儀、RE-52A 型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。

1.2 GC-MS測(cè)定條件

1.2.1 色譜條件

色譜柱：5%苯甲基聚硅石英毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.125μm），載氣：高純氦氣。進(jìn)樣口溫度220℃。程序升溫：柱溫100℃進(jìn)樣，進(jìn)樣保留時(shí)間：1.5min，再以20℃·min-1升至200℃，然后以4℃·min-1升至250℃，柱后300℃保留2min。

1.2.2 質(zhì)譜條件

接口溫度：280℃，離子源溫度：280℃，四極桿溫度：150℃，電離方式：EI，電子能量：70eV，標(biāo)準(zhǔn)調(diào)諧，質(zhì)量掃描范圍：35~550a。

1.3 實(shí)驗(yàn)流程

原料選取大紅八角籽和干枝、角花八角籽，八角籽在大紅八角和干枝八角、角花八角中的含量分別為26.2%、17.4%、22.5%。用粉碎機(jī)粉碎成0.42mm左右的粉末，按以下方法提取八角籽油。

八角籽油的提?。喝“私亲逊勰┮詾V紙包好裝進(jìn)索氏提取器，以石油醚（bp.60~90℃，AR）在浴溫為94℃的條件下索氏提取3.5 h，將提取液在真空度為-0.095MPa的條件下回收溶劑。大紅、干枝、角花八角籽出油率（以八角籽質(zhì)量計(jì)）分別為32.4%、22.50%、25.3%。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

對(duì)GC-MS所得的EI圖進(jìn)行分析[3-4]， 鑒定出部分成分見表1（微量與未鑒定成分未列出）。

表1 八角籽油的GC／MS鑒定結(jié)果及成分的相對(duì)含量

3 結(jié)論與展望

由表1可知，從大紅八角籽油中共分離得到21個(gè)峰，鑒定了其中的20種，占總峰面積的97.06%，其主要成分為反式大茴香腦（68.10%）、n-棕櫚酸(16.13%)、大茴香醛(4.56%)。從干枝八角籽油中共分離得到21個(gè)峰，鑒定了其中16種，占總峰面積的95.98%，其主要成分為n-棕櫚酸(29.70%)、反式大茴香腦 (20.49%)、茴香醛（16.62%）。從角花八角籽油中共分離得到14個(gè)峰，鑒定了其中10種，占總峰面積的97.10%，其中主要成分為反式大茴香腦（45.72%）、n-棕櫚酸 (29.13%)、大茴香醛 (9.11%)、草

蒿腦（4.50%）。由此可見大紅八角籽油的成分較為復(fù)雜,以反式大茴香腦為主；但是在角花八角籽油中卻以脂肪酸及其衍生物為主，其相對(duì)含量最高的為棕櫚酸，且大茴香醛含量遠(yuǎn)高于大紅八角籽油。所以在對(duì)八角進(jìn)行綜合利用時(shí)，可以考慮把八角殼與八角籽分離，直接從八角殼中提取高品質(zhì)揮發(fā)油。從八角籽中可以分離出反式大茴香腦、棕櫚酸、大茴香醛。棕櫚酸可用來(lái)合成高性能表面活性劑，大茴香醛可用作天然食品抗氧化劑，如此八角的利用價(jià)值會(huì)進(jìn)一步提高。

[1] 中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì).中國(guó)植物志[M].北京：科學(xué)出版社，1996.

[2] 楊金，李慶華.八角屬植物的化學(xué)成分的研究進(jìn)展[J].紅河學(xué)院學(xué)報(bào)，2006(5)：7-11.

[3] 叢浦珠，李筍玉.天然有機(jī)質(zhì)譜學(xué)[M].北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2003.

[4] 楊俊山.實(shí)用天然產(chǎn)物手冊(cè)-萜類化合物[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005.