乳液膠粘劑研究進(jìn)展

劉海英 李志國(guó) 顧繼友

（東北林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 150040）

乳液膠粘劑研究進(jìn)展

劉海英 李志國(guó) 顧繼友

（東北林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 150040）

概述了近年來(lái)各種乳液膠粘劑的研究進(jìn)展，重點(diǎn)介紹了聚醋酸乙烯脂、丙烯酸酯系和聚氨酯乳液膠粘劑的制備工藝及應(yīng)用性能。最后對(duì)乳液膠粘劑的發(fā)展方向進(jìn)行了展望。

乳液；聚醋酸乙烯脂；丙烯酸酯；聚氨酯；膠粘劑

乳液膠粘劑包括直接采用乳液聚合法合成的聚合物乳液型膠粘劑和采用乳化、分散方法制備的天然高分子或合成高分子的乳液型膠粘劑。與溶劑型膠粘劑和有機(jī)溶液型膠粘劑相比，乳液型膠粘劑具有性能良好、價(jià)格低廉和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)，乳液型膠粘劑還具有可控性和可設(shè)計(jì)性及優(yōu)良的配伍性，可賦予乳液聚合物特定的分子質(zhì)量和分子質(zhì)量分布、粒徑和結(jié)構(gòu)形態(tài)，制備出性能各異的乳液膠粘劑。

乳液型膠粘劑的發(fā)展是隨著乳液聚合技術(shù)的發(fā)展而發(fā)展的，經(jīng)過(guò)近一個(gè)世紀(jì)的理論研究和生產(chǎn)實(shí)踐，由經(jīng)典的乳液聚合方法派生出反相乳液聚合、分散聚合、微懸浮聚合、乳液縮聚等，從而出現(xiàn)微乳液、具有異形結(jié)構(gòu)形態(tài)乳膠粒的聚合物乳液、乳液型互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)等新型乳液[1]。本文結(jié)合乳液聚合技術(shù)的發(fā)展，對(duì)幾種常用乳液如聚醋酸乙烯酯乳液、丙烯酸酯系乳液、聚氨酯乳液等在制備工藝和應(yīng)用方面的進(jìn)展進(jìn)行較為系統(tǒng)的綜述。

1 聚醋酸乙烯酯乳液膠粘劑

聚醋酸乙烯酯（PVAc）乳液是醋酸乙烯酯通過(guò)乳液聚合制得的產(chǎn)物，具有價(jià)格低廉、生產(chǎn)方便、粘接強(qiáng)度高、環(huán)境友好等特點(diǎn)，廣泛用于木材加工、織物粘接、家具組裝、包裝材料、建筑裝潢等領(lǐng)域。PVAc是膠粘劑的大宗品種，應(yīng)用于木材、皮革、紙張、泡沫塑料、織物、纖維等多孔性材料的粘接，也是木材加工業(yè)用量最大的乳液膠粘劑品種。但是，PVAc乳液存在的耐寒性差、低溫變脆、耐水性、耐凍融穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)，限制了其應(yīng)用范圍的擴(kuò)大。針對(duì)PVAc乳液的缺點(diǎn)，人們采用共聚、共混、外加交聯(lián)劑、保護(hù)膠體和乳化體系改性以及乳膠粒結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等方法，提高PVAc乳液的綜合性能。

乳液膠粘劑的聚合工藝通常采用半連續(xù)乳液聚合方法，董桂芳等[2]采用此工藝將醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸進(jìn)行三元共聚，合成了一種新型卷煙用膠，黏度為2 576～3 218 mPa·s，同時(shí)乳液的耐寒性和耐水性較均聚乳液有所提高。在乳液中加入交聯(lián)劑可提高乳液的耐水性，賀磊等[3]以醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、N-羥甲基丙烯酰胺和丙烯酸為單體，制備了木材工業(yè)用四元乳液膠粘劑，其乳液平均粒徑為0.38μm，濕強(qiáng)度可達(dá)4.57 MPa。Lu等[4]采用共聚合的方法制備了醋酸乙烯酯（VAc）、叔碳酸乙烯酯（VeoVa）和乙酰乙酸基甲基丙烯酸酯（AAEM）的三元共聚乳液，在PVAc聚合物鏈段中引入可發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的活性基團(tuán)，進(jìn)而成功制備了可交聯(lián)PVAc乳液，顯著提高了PVAc乳液的干濕強(qiáng)度和耐沸水能力。另外，可以醋酸乙烯酯（VAc）、丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）和丙烯酸（AA）為單體原料，采用半連續(xù)乳液聚合方法制備膠合板用VAc-BA-MMA-AA四元共聚乳液膠粘劑。四元共聚乳液膠合的楊木三層膠合板的膠合強(qiáng)度達(dá)到3.16 MPa，耐水性比用均聚乳液膠合時(shí)提高3倍，可達(dá)到Ⅱ類(lèi)膠合板的性能標(biāo)準(zhǔn)[5]。

近年來(lái)核殼結(jié)構(gòu)乳液由于性能易調(diào)控、并可賦予乳液特殊功能而倍受關(guān)注，將乳膠粒結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)引入PVAc乳液改性，通過(guò)構(gòu)建核殼結(jié)構(gòu)以改善PVAc乳液使用性能，為PVAc乳液膠粘劑的改性提供了新的方向[6～8]。Grigsby等[9]成功制備了以聚苯乙烯（PSt）為核、聚醋酸乙烯酯（PVAc）為殼的核殼結(jié)構(gòu)乳液。研究表明，制備的核殼型PVAc乳液的粘接性能、耐水熱性能及膠膜蠕變性能都有顯著的提高。此外，研究還發(fā)現(xiàn)只有當(dāng)核殼結(jié)構(gòu)中PSt含量超過(guò)50%時(shí)才會(huì)顯著降低PVAc乳液的粘接強(qiáng)度，但乳液仍保持了較好的成膜性能。Lu等[10]制備出以醋酸乙烯酯（VAc）和叔碳酸乙烯酯（VeoVa）共聚物為核、以聚甲基丙烯酸縮水甘油酯（PGMA）為殼的可交聯(lián)核殼型乳液。聚合過(guò)程中采用饑餓態(tài)種子乳液聚合法控制乳膠粒形態(tài)，有利于核殼結(jié)構(gòu)的形成。該可交聯(lián)核殼型PVAc乳液的成功制備，為單組分PVAc乳液膠粘劑的研發(fā)與應(yīng)用開(kāi)辟了新的方向。朱勇等[11]以O(shè)P-10和SDS復(fù)配乳化劑體系合成了固含量為39%～40%、黏度為200～800 mPa·s、吸水性為5%～12%的核-殼乳液。該乳液以醋酸乙烯酯為核，醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯為殼的乳液，通過(guò)透射電鏡和紅外光譜儀表征了乳膠粒子核殼結(jié)構(gòu)的存在。

在保護(hù)膠體改性方面，突破傳統(tǒng)以聚乙烯醇為保護(hù)膠體的制備方法，采用新型的保護(hù)膠體[12，13]，或?qū)垡蚁┐歼M(jìn)行縮醛化改性，可顯著提高PVAc乳液的耐水性和粘接強(qiáng)度。楊紅旗[14]以聚乙烯醇縮丁醛、PVAc乳液和酚醛樹(shù)脂混合并添加偶聯(lián)劑，用于鋁木復(fù)合裝飾板，表面膠合強(qiáng)度可達(dá)1.36 MPa。南京理工大學(xué)林永超[15]采用酒石酸-雙氧水引發(fā)體系，以一種新型聚乙烯醇（PVA）與A1C13作用后，制備具有一定耐水性和耐熱性的乳液膠粘劑，常溫水浸泡后濕強(qiáng)度達(dá)2.8 MPa，沸水煮后濕強(qiáng)度可達(dá)0.9 MPa；同時(shí)以N-羥甲基丙烯酰胺作為共聚單體，濕強(qiáng)能夠顯著提高至2.0 MPa，膠膜的吸水性能降低至5%。劉德崢等[16]以PVA1788和PVA1799作為復(fù)合保護(hù)膠體，乙二醛為交聯(lián)劑，采用半連續(xù)乳液聚合方法，合成醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸三元共聚環(huán)?？箖鲂腿橐?，改性PVAc乳液凍融循環(huán)6次，-18 ℃凍結(jié)6個(gè)月融化后可恢復(fù)良好流動(dòng)性。醋酸乙烯酯單體也可和其他單體進(jìn)行接枝反應(yīng)。以尿素和亞硫酸鈉改性大豆蛋白，與醋酸乙烯酯等復(fù)合單體在過(guò)硫酸銨引發(fā)下進(jìn)行接枝共聚，合成了性能較好的醋酸乙烯酯-大豆蛋白接枝共聚乳液膠粘劑，降低了原料成本[17]。膠合木和集成板材制造用水性高分子異氰酸酯（API）膠粘劑，其主劑的主體亦是聚醋酸乙烯酯類(lèi)乳液，陳麗娟、周廣榮和張俊通過(guò)對(duì)聚醋酸乙烯酯乳液進(jìn)行共聚和共混改性，有效地提高和改進(jìn)API的工藝適應(yīng)性和膠接耐熱及耐水性[18～20]，同時(shí)對(duì)提高PVAc乳液自身耐水性進(jìn)行研究[21，22]。

隨著乳液聚合理論和實(shí)踐的快速發(fā)展，醋酸乙烯酯的聚合方法不斷改進(jìn)，出現(xiàn)可反應(yīng)表面活性劑存在下的乳液聚合、無(wú)皂乳液聚合、種子乳液聚合、自持振蕩性質(zhì)的乳液聚合、輻射引發(fā)及氧化還原引發(fā)的乳液聚合等[23～25]。通過(guò)這些新的聚合方法、與其他單體共聚以及與其他乳液和無(wú)機(jī)粒子共混的方法，提高乳液聚合物的耐水性、耐寒性、耐熱性、粘接性及乳液穩(wěn)定性等方面的性能，將極大拓展PVAc乳液的應(yīng)用范圍。

2 丙烯酸酯系乳液膠粘劑

丙烯酸酯系乳液膠粘劑是以丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯為主單體，和甲基丙烯酸酯類(lèi)、苯乙烯、丙烯腈、順丁烯二酸二丁酯或醋酸乙烯酯，加入功能性單體共聚制得的。丙烯酸系乳液膠粘劑粘接強(qiáng)度高，耐水性好，耐候性及耐老化性能優(yōu)異，具有優(yōu)良的抗氧化能力，廣泛用于壓敏膠、織物印花膠粘劑、靜電植絨膠粘劑、織物膠粘劑、紙品膠粘劑等。丙烯酸酯系乳液包括純丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、順丙乳液、氯丙乳液及硅丙乳液等。

張宏偉等[26]以丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸為主要原料，以SDS為乳化劑，采用種子聚合法合成了固含量44.08%，黏度為89 mPa·s苯丙微乳液，該乳液的平均粒徑為75.8 nm，改性后的苯丙微乳液可明顯改善涂布紙用膠粘劑的表面強(qiáng)度。唐宏科等[27]以反應(yīng)性乳化劑DNS-86 和聚乙二醇辛基苯基醚為復(fù)配型乳化劑，正戊醇為助乳化劑，采用種子乳液聚合法，制備了苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸的四元共聚微乳液，該微乳液可用于紙張涂布膠粘劑，提高紙張表面性能、拉伸強(qiáng)度及抗水性。張明明等[28]采用半連續(xù)種子乳液聚合法，以二甲基丙烯酸乙二醇酯為交聯(lián)劑，合成了苯丙乳液。該苯丙乳液的平均粒徑為141.1 nm，且具有很好的單分散性，可用于尼龍材料的涂飾定型。在不使用乳化劑，制備得到的無(wú)皂乳液膠粘劑具有良好的性能。吉婉麗等[29]采用無(wú)皂乳液聚合法，以過(guò)硫酸銨為引發(fā)劑，甲基丙烯酸為功能單體，丙烯酸羥乙酯為交聯(lián)單體，合成聚丙烯酸酯無(wú)皂乳液膠粘劑，用于涂料染色，各項(xiàng)牢度均符合要求。李軒等[30]以苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺為單體，以聚乙烯醇（PVA）為保護(hù)膠體，采用無(wú)皂種子乳液聚合法制備了穩(wěn)定且性能優(yōu)異的丙烯酸樹(shù)脂乳液粘合劑。以此丙烯酸樹(shù)脂乳液為主劑，以硅溶膠和封端異氰酸酯為外加交聯(lián)劑復(fù)合制得性能優(yōu)異的無(wú)醛人造板膠粘劑。

有機(jī)硅樹(shù)脂具有優(yōu)異的耐高低溫性能和耐水性能，利用有機(jī)硅對(duì)聚丙烯酸酯類(lèi)乳液膠粘劑改性成為近年來(lái)研究熱點(diǎn)。溫振華等[31]通過(guò)乳液聚合法，用羥基硅油與硅烷偶聯(lián)劑A-151和KH-570 對(duì)丙烯酸酯進(jìn)行改性，借助硅烷偶聯(lián)劑中的碳碳雙鍵和硅氧烷結(jié)構(gòu)將羥基硅油與丙烯酸酯連接起來(lái)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)KH-570改性后的丙烯酸酯乳液膠粘劑在各項(xiàng)性能上都有明顯的提升。另外，在丙烯酸酯單體中加入含氟單體甲基丙烯酸三氟乙酯進(jìn)行共聚，制備印花涂料中的膠粘劑有效提高了乳液的疏水疏油性、耐化學(xué)藥品性、穩(wěn)定性能和光電學(xué)性能[32]。此外，也可用環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性。將丙烯酸酯與環(huán)氧樹(shù)脂接枝共聚，在固化劑作用下使環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生交聯(lián)，可以使體系形成以環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)為骨架，丙烯酸樹(shù)脂貫穿其中的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

核-殼乳液聚合技術(shù)通過(guò)改變核殼聚合單體的種類(lèi)，可賦予丙烯酸酯乳液特殊的性能[33～36]。鄧愛(ài)民等[37]采用核/殼聚合技術(shù)，可以制得可固化性乳液壓敏膠，固化后對(duì)鋁合金的粘接強(qiáng)度可達(dá)10 MPa。采用種子乳液聚合法，制備了具有核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸系聚合物乳液接觸膠粘劑，加入叔碳酸乙烯酯VeoVa9形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，可提高對(duì)聚乙烯基材的剝離強(qiáng)度和耐水性；如果殼層采用2種交聯(lián)劑可進(jìn)一步提高和基材的剝離強(qiáng)度[38]。Foster[39]等通過(guò)半連續(xù)種子乳液聚合法制備出了以聚丙烯酸酯基聚合物為核、以可交聯(lián)聚合物為殼的核殼結(jié)構(gòu)化的聚丙烯酸酯基壓敏膠粘劑。研究表明，通過(guò)構(gòu)建雙層或3層核殼結(jié)構(gòu)，可以有效發(fā)揮核殼型結(jié)構(gòu)上的優(yōu)勢(shì)，即在保持成膜性能的前提下，通過(guò)殼聚合物自身或與周?chē)w系的交聯(lián)反應(yīng)，提高聚丙烯酸酯基膠粘劑的剪切強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度，從而實(shí)現(xiàn)丙烯酸酯乳液的高性能化。Bas[40]等通過(guò)2階段種子乳液聚合法制備了核殼型熱固性聚丙烯酸酯乳液。通過(guò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，在聚丙烯酸酯基聚合物核表面引入具有后交聯(lián)固化能力的聚合物殼，可以實(shí)現(xiàn)在膠接固化過(guò)程中，既保持丙烯酸酯乳液的成膜能力，又可以將其由熱塑性變?yōu)闊峁绦跃酆衔?，從而提高乳膠膜的機(jī)械性能和耐刮擦性能。

接枝共聚也是降低成本，改善性能的一種改性方法。以氧化木薯淀粉為主成分，與丙烯酸丁酯、丙烯酸和乙酸乙烯酯等單體進(jìn)行接枝共聚，制得一種可在常溫下快速固化的成本低廉的聚合物乳液膠粘劑；以多亞甲基多苯基多異氰酸酯（PAPI）為改性劑，干態(tài)壓剪強(qiáng)度為11.02 MPa，濕態(tài)壓剪強(qiáng)度為4.26 MPa，可提高乳液膠的耐水性。適合木材中指接材、集成材、貼面板等的膠接[41]。采用先熱引發(fā)后氧化還原的雙重引發(fā)劑體系，以CO-436等為復(fù)合乳化體系，選取雙丙酮丙烯酰胺（DAAM）和己二酸二酰肼（ADH）為功能性單體，引入多重交聯(lián)體系，并加入有機(jī)硅氧烷單體，通過(guò)粒子設(shè)計(jì)，制備具有核殼結(jié)構(gòu)的室溫自交聯(lián)的丙烯酸酯系乳液膠粘劑；該乳液可用于酚醛樹(shù)脂處理過(guò)的波紋紙的粘接[42]。

3 聚氨酯乳液膠粘劑

聚氨酯（PU）是由多異氰酸酯與多羥基化合物（聚醚或聚酯多元醇）反應(yīng)生成的高分子鏈上含有氨基甲酸酯基和脲基結(jié)構(gòu)單元的聚合物。乳液型PU是指水分散體中含有乳化劑的聚氨酯分散體系，可通過(guò)內(nèi)乳化法或外乳化法[43]法制得。乳液型PU成膜能力很強(qiáng)，在成膜過(guò)程中水分逐漸被排除，分子鏈之間以及離子基團(tuán)之間呈現(xiàn)有規(guī)律的排布，不但存在靜電作用和氫鍵力，而且分子之間還發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，形成一定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這些作用力形成的漆膜牢固且富有彈性、耐水力強(qiáng)、附著力高[44]。

然而水性PU乳液普遍存在涂膜干燥速度慢、初粘性低、對(duì)非極性基材潤(rùn)濕性不佳以及自增稠性差的缺點(diǎn)，與溶劑型PU相比，乳液成膜后耐水性差、耐溶劑性不良、硬度低、表面光澤度差，一般可采用共混改性和化學(xué)改性的方法加以改善。20世紀(jì)70年代后期，科研人員開(kāi)始將水性PU和水性聚丙烯酸系聚合物乳液共混，制備出聚氨酯/丙烯酸酯（PU/PA）共混乳液，從而降低成本，提高耐水性以及耐熱性，因此廣泛用于涂料工業(yè)中，被稱(chēng)為第3代聚氨酯水性乳液。由于其具有較好的耐酸、耐濕性和較強(qiáng)的內(nèi)聚強(qiáng)度和粘接強(qiáng)度，可用作汽車(chē)底涂、壓敏膠粘劑底涂也可以用作塑料、木材、金屬等粘接用膠粘劑領(lǐng)域。曾小君等[45]將聚酯型陰離子水性PU乳液與丙烯酸酯乳液進(jìn)行機(jī)械共混，制得了水性聚氨酯和丙烯酸酯（PU/PA）共混乳液。性能測(cè)試表明，PU/PA共混乳液膠膜的耐水性和耐溶劑性能有所提高，PU/PA膜的拉伸強(qiáng)度比PU膜的要大，斷裂伸長(zhǎng)率降低。PU乳液也可以與苯乙烯-丙烯腈共聚乳液混合用于玻璃纖維的粘接等領(lǐng)域。將多異氰酸酯或者含端NCO的聚氨酯預(yù)聚體與水性高分子混合制備雙組分API乳液膠粘劑應(yīng)用于人造板用膠粘劑粘接領(lǐng)域，從而解決木材用三醛膠釋放游離甲醛、苯等環(huán)境污染問(wèn)題并且大大降低合成成本。時(shí)君友等[46]用復(fù)合變性玉米淀粉乳液與聚乙烯醇，乙二酸為主劑，聚異氰酸酯為交聯(lián)劑合成新型API乳液膠粘劑。通過(guò)測(cè)試表明，淀粉API乳液抗剪切穩(wěn)定性，貯存穩(wěn)定性，活性周期長(zhǎng)，甲醛釋放量達(dá)到日本JAS標(biāo)準(zhǔn)。

在PU水乳液中加入其他可聚合單體（主要是丙烯酸酯類(lèi)單體）進(jìn)行乳液聚合，或者以丙烯酸系單體作為合成PU的溶劑，待分散后再作為反應(yīng)單體進(jìn)行聚合，通過(guò)這種化學(xué)方法得到的改性材料的性能比物理共混好，具有成膜溫度低、耐水、耐油、耐候等優(yōu)點(diǎn)。有機(jī)硅改性是一種提高綜合性能的有效方法。張大鵬等[47]在PU乳液預(yù)聚體中引入可室溫交聯(lián)的硅烷偶聯(lián)劑，制備出一種單組分自交聯(lián)的水性聚氨酯膠粘劑，有效提高了乳液的粘接強(qiáng)度。范海南等[48]將含羥基的無(wú)機(jī)納米粒子進(jìn)行偶聯(lián)劑改性、插層改性、表面配位改性等處理，與水性PU復(fù)合，有效地改善了水性PU乳液的力學(xué)性能、耐水性及耐熱性。Kim等[49]采用溶膠-凝膠法用氧化納米石墨烯對(duì)水性PU進(jìn)行改性表明，隨著納米氧化石墨烯的含量增加，PU膜的接觸角、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、硬度、拉伸強(qiáng)度以及模量增加，而斷裂伸長(zhǎng)率降低。項(xiàng)尚林[50]等用自乳化的方法制備水性PU乳液，再用丙烯酸酯進(jìn)行改性，制備出水性PU和丙烯酸酯共聚乳液（PUA），并把聚丙烯酸酯（PA）乳液與PU 乳液不同比例共混?？疾榱斯簿坌秃凸不煨蚉UA 乳液膠膜的吸水性、熱行為、黏度、T 型剝離強(qiáng)度。結(jié)果表明，在復(fù)合薄膜應(yīng)用方面，共聚型PUA 乳液的性能優(yōu)于共混型PUA 乳液。目前，國(guó)內(nèi)已生產(chǎn)出有機(jī)硅或環(huán)氧樹(shù)脂共聚改性的水性PU，如青島海洋涂料研究所進(jìn)行的環(huán)氧改性水性聚氨酯應(yīng)用艦艇涂層的研究。

4 其他聚合物乳液

常用的聚合物乳液膠粘劑還包括：酚醛樹(shù)脂乳液、有機(jī)硅乳液、利用異氰酸酯聚合物改性的乳液等，可粘接木材、紙張、織物、金屬、塑料、橡膠、玻璃、陶瓷等，廣泛用于建筑、宇航、電子、機(jī)械加工、汽車(chē)制造醫(yī)療等行業(yè)。

時(shí)君友等[51～53]以復(fù)合變性玉米淀粉為研究對(duì)象，研究2種淀粉基水性高分子-異氰酸酯膠粘劑的合成工藝；以復(fù)合變性淀粉乳液、二元酸、聚乙烯醇、多異氰酸酯的用量作為影響因素，未封端的多異氰酸酯為交聯(lián)劑，優(yōu)化出木材膠合制品的生產(chǎn)工藝。另外，詳細(xì)研究酸解氧化玉米淀粉乳液，該產(chǎn)物具有黏度低、濃度高、抗凝沉性好特點(diǎn)，可應(yīng)用于木材膠粘劑行業(yè)；將玉米淀粉酸解氧化后，采用過(guò)硫酸銨為引發(fā)劑，與丙烯酸胺接枝共聚也可得到復(fù)合改性淀粉。

蔣吉磊等[54]以硝化纖維、異佛爾酮二異氰酸酯、二羥甲基丙酸等為主要原料，制得自乳化型水性硝化纖維乳液，利用環(huán)氧樹(shù)脂改性水性硝化纖維膠粘劑，可提高膠粘劑的耐水性、耐熱性和柔韌性，粘接強(qiáng)度可達(dá)7.7 N/mm。另外，對(duì)大豆蛋白膠粘劑改性后也可提高其應(yīng)用性能。以過(guò)硫酸銨-亞硫酸氫鈉氧化-還原劑為引發(fā)體系，由疏水性甲基丙烯酸縮水甘油酯和尿素改性大豆蛋白，在50 ℃進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，得到了甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝大豆蛋白膠粘劑，制備出穩(wěn)定性能、流動(dòng)性能、膠粘強(qiáng)度和耐水性能良好的木材膠粘劑[55]。

5 結(jié)語(yǔ)

（1）目前乳液膠粘劑正朝著制備工藝精細(xì)化、應(yīng)用多樣化的方向發(fā)展，具有耐水性、耐候性、耐光性、耐低溫、柔韌性的新型乳液膠粘劑的研制和開(kāi)發(fā)將越來(lái)越受到人們的重視。

（2）隨著人們環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng)，對(duì)于水性乳液膠粘劑的性能要求也越來(lái)越高。因此，改善乳液膠粘劑的綜合性能，尤其是提高乳液膠粘劑的固化效率，開(kāi)發(fā)高固含量、低黏度的乳液產(chǎn)品，降低乳液的生產(chǎn)成本等，將成為乳液膠粘劑的發(fā)展趨勢(shì)。

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Research progress of emulsion adhesives

LIU Hai-ying,LI Zhi-guo,GU Ji-you
(College of Material Science and Engineering,Northeast Forestry University,Harbin,Heilongjiang 150040,China)

The progress of various emulsion adhesives in recent years was summarized. The preparation process and application performance of some emulsion adhesives (polyvinyl acetate, acrylate-based and polyurethane emulsions) were emphatically introduced. Finally, the development directions of emulsion adhesives were also proposed.

emulsion;polyvinyl acetate;acrylate;polyurethane;adhesive

TQ331

A

1001-5922（2015）02-0041-06

2014-09-02

劉海英（1975～），女，博士、副教授。研究方向：聚合物乳液。E-mail：haiyinglucky@sina.com。