淺談環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室如何定期使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展內(nèi)部質(zhì)量控制

王淑賢

（江蘇省豐縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站 江蘇豐縣 221700）

檢測(cè)/校準(zhǔn)結(jié)果的質(zhì)量是實(shí)驗(yàn)室始終關(guān)注的重點(diǎn)。環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制是通過配套實(shí)施各種質(zhì)量控制技術(shù)和管理堆積而達(dá)到保證各個(gè)監(jiān)測(cè)環(huán)節(jié)（如采樣、實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)試等）的工作質(zhì)量的目的。依據(jù)《實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定評(píng)審準(zhǔn)則》5.7.1要求第一條“定期使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）進(jìn)行監(jiān)控和/或使用次級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）開展內(nèi)部質(zhì)量控制。”故定期使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實(shí)驗(yàn)室較為常用的內(nèi)部質(zhì)量控制方式。在此筆者對(duì)自身實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理和使用現(xiàn)狀進(jìn)行了分析，并提出了自己粗淺的看法和建議，與同行交流。

1 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）的選擇

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（certifiedreferencematerial），指附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其一種或多種特性值用建立了溯源性的程序確定，使之可溯源到準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)的用于表示該特性值的計(jì)量單位，而且每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)值都附有給定置信水平的不確定度。我國(guó)將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為十三個(gè)大類，環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室主要選用國(guó)家環(huán)境保護(hù)部組織專家技術(shù)評(píng)審，由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化主管部門批準(zhǔn)、發(fā)布、授權(quán)生產(chǎn)并附有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品證書的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，選擇購買和驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)主要考慮以下要素：

1.1 量值（或含量水平）應(yīng)與被測(cè)物品相近

依據(jù)本實(shí)驗(yàn)室環(huán)境領(lǐng)域一類三項(xiàng)產(chǎn)品（水、氣、聲），標(biāo)準(zhǔn)樣品采購時(shí)考慮特性量水平與水參數(shù)方法測(cè)定上、下限濃度以及日常測(cè)量樣品的水平匹配，例如：水和廢水中硫酸鹽的測(cè)定，《水質(zhì)硫酸鹽的測(cè)定鉻酸鋇分光光度法（試行）》（HJ/T342-2007）方法規(guī)定測(cè)量范圍為8～200mg/L，購買水質(zhì)硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，優(yōu)先考慮這一濃度范圍的標(biāo)準(zhǔn)樣品。環(huán)境空氣自動(dòng)監(jiān)測(cè)站二氧化硫日常所用質(zhì)控標(biāo)氣濃度為49.6ppm±2%。工業(yè)廢氣氮氧化物的測(cè)定日常所用一氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體質(zhì)控濃度為50.0ppm±2%。

1.2 基體應(yīng)盡可能與被測(cè)物品相同或相近

在環(huán)境樣品中，各種污染物的含量一般在ppm或ppb甚至ppt級(jí)水平，而大量存在的其他物質(zhì)則稱為基體。

環(huán)境監(jiān)測(cè)中所用的測(cè)定方法絕大多數(shù)是相對(duì)分析法，即將基準(zhǔn)試劑或標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)樣品在相同條件下進(jìn)行比較測(cè)定的一種方法。這種用“純物質(zhì)”配成的標(biāo)準(zhǔn)溶液與實(shí)際環(huán)境樣品間的基體差異很大。由于基體組成不同，因物理、化學(xué)性質(zhì)差異而給實(shí)際測(cè)定中帶來的誤差，叫做基體效應(yīng)。

由于環(huán)境樣品與一般樣品的性質(zhì)不同，它的種類和形態(tài)多樣、基體組成復(fù)雜，選用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體組成與被測(cè)試樣接近。這樣可以消除基體效應(yīng)引起的系統(tǒng)誤差。但如果沒有與被測(cè)試樣的基體組成相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，也可以選用與被測(cè)組分含量相當(dāng)?shù)钠渌w的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。例如本實(shí)驗(yàn)室采購的大氣降水pH、電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基體為模擬酸雨等，這些做法都是為消除在使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量時(shí)由于基體差異而產(chǎn)生的影響。

1.3 形態(tài)（液態(tài)、氣態(tài)或固態(tài)）應(yīng)與被測(cè)物品相同

實(shí)驗(yàn)室采購標(biāo)準(zhǔn)氣體主要用于環(huán)境空氣自動(dòng)站和工業(yè)廢氣測(cè)定之用(如一氧化氮、二氧化氮、二氧化硫等)，環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)水樣(含痕量金屬鎘、鉛、汞等)主要用于實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析，固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(如土壤、沉積物、樹葉、煤灰、大米粉、頭發(fā)等)，主要用于土壤分析用。

1.4 嚴(yán)格按照規(guī)定的的儲(chǔ)存條件儲(chǔ)存標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并作好有效期內(nèi)的期間核查

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中規(guī)定的使用和保存條件是確保結(jié)果的必要條件。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般應(yīng)密閉、避光保存，對(duì)有特殊儲(chǔ)存要求（如低溫、避光等）的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，分類存放。從供應(yīng)商處購買以后，要求冰盒運(yùn)輸，保證短期內(nèi)對(duì)樣品對(duì)特性不會(huì)造成影響。本實(shí)驗(yàn)室有專人保管，并設(shè)有專用保管場(chǎng)所和設(shè)施，符合貯存要求分類存放，配置了專用《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)領(lǐng)用單》，列出了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表，和使用記錄。在有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照期間核查計(jì)劃進(jìn)行核查，主動(dòng)及時(shí)地發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的異樣，以有效規(guī)避檢測(cè)結(jié)果的風(fēng)險(xiǎn)。對(duì)于超出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書有效期的視為失效，雖然在有效期內(nèi)，但因污染或產(chǎn)生泄漏的，也因視為失效，立即處理。

1.5 用于測(cè)量的取樣量應(yīng)不小于最小取樣量

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量，指在規(guī)定的分析測(cè)量條件下，保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻的最少的樣品量。在通常情況下，將均勻性檢驗(yàn)中所使用的樣品量規(guī)定為該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用時(shí)的最小取樣量。只要證書中規(guī)定了最小取樣量，用于測(cè)量的取樣量應(yīng)不小于該最小取樣量，因此選購時(shí)應(yīng)考慮最小取樣量是否能夠滿足測(cè)量方法要求。

2 質(zhì)控?cái)?shù)據(jù)的判斷

參照CNAS-GL02《能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理和能力評(píng)價(jià)指南》中提到的方法衡量實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量水平的結(jié)果滿意程度，按En值評(píng)價(jià)。

通常將En值將測(cè)量結(jié)果分為以下三段：≤0.7，為接受段，表明測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量得到保證；＞1，為拒絕段，表明測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量失控，須查找原因并采取糾正措施；0.7＜≤1，為臨界預(yù)防段，表明測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量接近臨界狀態(tài)，須查找原因并采取適當(dāng)?shù)念A(yù)防措施。臨界預(yù)防下限可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室和儀器的情況而定，也可以是0.8或0.9，其選擇取決于資源和風(fēng)險(xiǎn)之間的平衡。

3 結(jié)語

在實(shí)驗(yàn)室日常使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行內(nèi)部質(zhì)量控制時(shí)，應(yīng)按照規(guī)范的流程來多方面考慮選擇，并采用En值進(jìn)行恰當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)評(píng)價(jià)，對(duì)測(cè)試結(jié)果的質(zhì)量水平量化處理，更加客觀地認(rèn)識(shí)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力，發(fā)現(xiàn)和改進(jìn)不符合的測(cè)試工作，同時(shí)也可以根據(jù)數(shù)據(jù)的趨勢(shì)性變化，對(duì)質(zhì)量水平有所預(yù)見，及時(shí)采取預(yù)防和糾正措施，最終達(dá)到質(zhì)量保證的目的[2]。

[1]實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定工作指南[M].北京:中國(guó)計(jì)量出版社,2007,1（2）.

[2]王雁飛，張小希，周長(zhǎng)春.使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行內(nèi)部質(zhì)量控制時(shí)的結(jié)果評(píng)價(jià)[J]現(xiàn)代測(cè)量與實(shí)驗(yàn)室管理,2011,1(7):30～31.