磷酸鎂水泥的聚合物改性研究＊

黃煜鑌，王潤澤，余 帆，周靜靜

（1．重慶大學(xué) 土木工程學(xué)院，重慶400045；2．重慶大學(xué) 山地城鎮(zhèn)建設(shè)與新技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，重慶400045）

磷酸鎂水泥（Magnesium Phosphate Cement，簡稱MPC）是具有廣闊應(yīng)用前景的新型膠凝材料，特別在結(jié)構(gòu)修補(bǔ)、有害廢棄物固化處理等方面更值得關(guān)注［1］．磷酸鎂水泥組分包括氧化鎂、磷酸鹽、緩凝劑以及其它改性材料，其中緩凝劑主要用于調(diào)節(jié)凝結(jié)時(shí)間以滿足實(shí)際施工需要［1－3］，而現(xiàn)階段相關(guān)改性 材料則 主要包括粉煤灰［4－6］、礦渣［7］、纖 維［8］、廢棄混凝土粉料以及工業(yè)產(chǎn)生的一些碎屑、廢灰等［9］．由于原材料的選擇使用對(duì)獲得性能優(yōu)異的磷酸鎂水泥尤為重要，為改善磷酸鎂水泥的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性能，目前非常需要擴(kuò)展改性組分范圍，這也有助于對(duì)磷酸鎂水泥性質(zhì)的深入了解［10］．

對(duì)普通水泥混凝土，聚合物是常用的改性材料，雖然其相關(guān)機(jī)理目前尚沒有統(tǒng)一的認(rèn)識(shí)，但卻有良好的效果．磷酸鎂水泥具有與普通硅酸鹽水泥完全不同的水化機(jī)理及水化產(chǎn)物，聚合物材料的應(yīng)用情況需要探討，而相關(guān)研究還鮮有報(bào)導(dǎo)．盡管影響聚合物乳液改性磷酸鎂水泥性能的因素有很多種，如：磷酸鎂水泥各組分摻量、聚合物乳液種類及摻量、外加劑類型等內(nèi)部因素，以及環(huán)境、溫度、養(yǎng)護(hù)條件等外部因素，但通過重點(diǎn)研究聚合物乳液種類及摻量的影響，可為聚合物改性磷酸鎂水泥的相關(guān)研究提供參考．

1 試驗(yàn)原材料與方法

1．1 原材料

1．1．1 重?zé)趸V

試驗(yàn)采用由菱鎂礦（MgCO3）在1 700℃溫度下煅燒，然后破碎、磨細(xì)得到的MgO 粉（簡寫M），顆粒比表面積為230m2／kg．

1．1．2 磷酸二氫銨

磷酸二氫銨，又名磷酸一銨，化學(xué)式NH4H2－PO4，簡寫P，采用工業(yè)級(jí)，含量98．5%，白色晶體，重慶三江化工廠生產(chǎn)．

1．1．3 緩凝劑

硼砂，化學(xué)式Na2B4O7·10H2O，簡寫B(tài)，采用化學(xué)純，含量99．5%以上，白色晶體，遼寧寬甸硼海鎮(zhèn)丹硼化工廠生產(chǎn)．

1．1．4 聚合物乳液

1）聚丙烯酸酯乳液：簡稱PVE，乳白色粘稠液體，固體 含 量54．7%，粘 度180cP（200C），pH 值6．0．北京德昌偉業(yè)建筑工程技術(shù)有限公司生產(chǎn)．

2）苯丙乳液：簡稱SAE，乳白色液體，固體含量45%，粘度280mPa·s（200C），pH 值8．5．北京德昌偉業(yè)建筑工程技術(shù)有限公司生產(chǎn)．

3）丁苯乳液：簡稱SBR，白色粘稠液體，固體含量47%，粘度185mPa·s（200C），pH 值10．0．云南正邦化工有限公司生產(chǎn)．

1．1．5 消泡劑

磷酸三丁酯：化學(xué)式（C3H9O）3PO，簡稱TBP，采用分析純，含量不小于98%，水分不大于0．15%．成都市克隆化工試劑廠生產(chǎn)．

1．2 試驗(yàn)方法

1．2．1 試件制作

1）基準(zhǔn)配合比：磷酸鎂水泥漿體，取P／M 值1／4，B／M 值6%，水膠比0．16，聚合物乳液摻量分別為：0%，3%，6%，9%和12%，消泡劑摻量對(duì)應(yīng)為聚合物乳液用量2%；砂漿試件采用標(biāo)準(zhǔn)砂，砂率50%．

2）試件成型：

1）試驗(yàn)溫度均取為20℃；將稱好的原材料倒入攪拌鍋內(nèi)，低速攪拌30s，待原材料拌合均勻后加水迅速攪拌90s，然后同時(shí)加入聚合物乳液和消泡劑低速攪拌30s．

2）將攪拌好的聚合物砂漿迅速倒入試模內(nèi)，并置于震動(dòng)臺(tái)上振動(dòng)密實(shí)，將表面抹平，試件成型1h后脫模，置于空氣中自然養(yǎng)護(hù)．

1．2．2 工作性能測定

1）聚合物改性MPC 凝結(jié)時(shí)間的測定，參考普通硅酸鹽水泥測定方法，按照《GB／T 1346－2001水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時(shí)間、安定性檢驗(yàn)方法》中相關(guān)規(guī)定進(jìn)行．由于磷酸鹽水泥水化硬化較迅速，而且其初凝時(shí)間和終凝時(shí)間間隔較短，試驗(yàn)只測定聚合物改性MPC初凝時(shí)間．使用維卡儀測定，從加水?dāng)嚢钑r(shí)開始計(jì)時(shí)．?dāng)嚢钑r(shí)間控制在3min之內(nèi)，自攪拌完成每隔30s測試一次，臨近初凝時(shí)，每隔15 s測試一次．

2）聚合物改性MPC 凈漿流動(dòng)度的測定，參考《GB／T 8077－2000 混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》進(jìn)行測定，以凈漿在平板上自由流動(dòng)30s后擴(kuò)展面相互垂直的兩方向最大直徑平均值作為水泥凈漿的流動(dòng)度．

1．2．3 力學(xué)性能測定

試驗(yàn)參考《JTGE30－2005公路工程水泥及水泥混凝土試驗(yàn)規(guī)程》中水泥砂漿抗壓、抗折強(qiáng)度檢測法進(jìn)行；斷裂能采用三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)，采用位移控制加載方式加荷，加載速度為1×10－4mm／s．

2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

2．1 聚合物乳液對(duì)MPC砂漿物理性能的影響

2．1．1 對(duì)MPC密度的影響

對(duì)于不同聚合物乳液摻量對(duì)磷酸鎂水泥砂漿密度的影響，試驗(yàn)結(jié)果如圖1所示．結(jié)果表明，隨著幾種聚合物乳液摻量增加，改性磷酸鎂水泥砂漿的密度都不斷減小，幾乎呈線性規(guī)律．但不同聚合物乳液對(duì)密度的影響不同，其中苯丙乳液影響最大．隨著苯丙乳液摻量從0%增加到12%，磷酸鎂水泥砂漿密度從2 200kg／m3下降到1 630kg／m3，密度降低最為明顯，下降率為25．9%．其他兩種聚合物乳液對(duì)磷酸鎂水泥砂漿密度影響比較接近，摻量達(dá)到12%時(shí)，對(duì)密度的影響分別為：聚丙烯酸酯乳液，密度下降率為17．7%；丁苯乳液，密度下降率為20．3%．因此，在通常情況下，聚合物乳液的加入，會(huì)造成磷酸鎂水泥砂漿密度降低，并且這種影響主要與聚合物粘度有關(guān)．

圖1 不同聚合物乳液摻量對(duì)磷酸鎂水泥砂漿密度的影響Fig．1 Influence of different polymer emulsion on density

磷酸鎂水泥砂漿在拌合過程中加入聚合物乳液后，由于聚合物乳液中含有穩(wěn)定劑、乳化劑及表面活性劑等物質(zhì)，在機(jī)械攪拌的渦裹作用下，勢必給磷酸鎂水泥砂漿引入較多氣泡，加之磷酸鹽水泥水化硬化迅速，流動(dòng)度損失嚴(yán)重，且水化反應(yīng)過程中又有氨氣放出，漿體內(nèi)部氣體很難充分排出，過量的氣泡勢必影響水泥體系的密實(shí)性，密度減小，最終也導(dǎo)致強(qiáng)度減低．因此聚合物乳液對(duì)磷酸鎂水泥砂漿的密度影響可在一定程度上反映聚合物的適應(yīng)性．

2．1．2 對(duì)MPC流動(dòng)度的影響

圖2給出了聚合物乳液對(duì)磷酸鎂水泥凈漿流動(dòng)度的影響．從中可以看出，與聚合物乳液改性普通水泥相反，磷酸鎂水泥凈漿流動(dòng)度隨著聚合物乳液摻量的增加而減小，而且不同種類的聚合物乳液對(duì)流動(dòng)度的影響效果不同，其中聚丙烯酸酯乳液、丁苯乳液影響較小，苯丙乳液影響最大．當(dāng)聚合物乳液摻量從0%增大到12%時(shí)，苯丙乳液改性漿體，在聚合物乳液摻量為6%時(shí)流動(dòng)度只有85 mm，當(dāng)摻量達(dá)到9%時(shí)，幾乎喪失了流動(dòng)性；在摻量為12%時(shí)，聚丙烯酸酯乳液、丁苯乳液改性漿體的流動(dòng)度值分別為145mm，121mm．在普通水泥漿體中聚合物乳液引入的氣泡可改善和易性及流動(dòng)性，但磷酸鎂水泥漿體流動(dòng)性降低快、聚合物乳液本身粘度較大的特點(diǎn)，使氣泡也可吸附在磷酸鎂水泥顆粒表面，增大顆粒表面積，導(dǎo)致漿體粘度增加，而促使?jié){體流動(dòng)度減?。?/p>

圖2 聚合物乳液對(duì)凈漿流動(dòng)度的影響Fig．2 Influence of polymer emulsion on fluidity

2．1．3 對(duì)MPC凝結(jié)時(shí)間的影響

凝結(jié)時(shí)間是磷酸鎂水泥的重要性能，聚合物乳液影響的研究結(jié)果如圖3所示．聚合物乳液對(duì)其改性的普通水泥凈漿通常具有一定的緩凝作用，這種緩凝作用會(huì)隨著聚合物乳液摻量的增加而增強(qiáng)．但對(duì)于聚合物乳液改性磷酸鎂水泥凈漿，其凝結(jié)時(shí)間呈現(xiàn)不同的規(guī)律．從圖3可以看出，苯丙乳液的加入延長了漿體的凝結(jié)時(shí)間，但隨著乳液摻量的增加凝結(jié)時(shí)間變化較小；其他的兩種聚合物乳液改性磷酸鎂水泥凈漿的凝結(jié)時(shí)間變化規(guī)律類似，即凝結(jié)時(shí)間先延長后縮短，但其變化范圍不大，在18．5～22．5 min范圍內(nèi)．一般而言，漿體內(nèi)加入聚合物乳液，水泥顆粒表面因固－液界面上產(chǎn)生的吸附作用而包裹一層聚合物，阻礙水化進(jìn)行，從而凝結(jié)時(shí)間延長．但是，隨聚合物乳液摻量的增加，漿體稠度的增大和流動(dòng)度的降低也將影響物相組成結(jié)構(gòu)，使磷酸鎂水泥水化結(jié)晶更容易形成空間結(jié)構(gòu)，從而一定程度上縮短了凝結(jié)時(shí)間，共同作用的結(jié)果最終表現(xiàn)為圖3所示規(guī)律．

圖3 聚合物乳液對(duì)凈漿凝結(jié)時(shí)間的影響Fig．3 Influence of polymer emulsion on setting time

2．2 聚合物乳液對(duì)MPC砂漿力學(xué)性能的影響

2．2．1 對(duì)MPC砂漿抗壓、抗折強(qiáng)度的影響

1）聚合物乳液對(duì)磷酸鎂水泥砂漿抗壓強(qiáng)度的影響

圖4和圖5給出了不同齡期下砂漿的抗壓強(qiáng)度與聚合物乳液摻量的關(guān)系．從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，隨聚合物乳液摻量增加改性砂漿抗壓強(qiáng)度有降低的趨勢，但不同聚合物乳液又存在一定的差異．聚丙烯酸酯乳液改性磷酸鎂水泥砂漿抗壓強(qiáng)度降低較小，并且受摻量的影響也小，當(dāng)乳液摻量從0%增大12%時(shí)，7d抗壓強(qiáng)度最大減小11．7%；但苯丙乳液對(duì)磷酸鎂水泥砂漿強(qiáng)度有較大的影響，隨著苯丙乳液摻量的增加，砂漿強(qiáng)度持續(xù)顯著降低．

圖4 PVE乳液改性磷酸鎂水泥砂漿抗壓強(qiáng)度Fig．4 Compressive strength of PVE modified MPC mortar

圖5 SAE乳液改性磷酸鎂水泥砂漿抗壓強(qiáng)度Fig．5 Compressive strength of SAE modified MPC mortar

2）聚合物乳液對(duì)磷酸鎂水泥砂漿抗折強(qiáng)度的影響

圖6和圖7為聚合物乳液改性磷酸鎂水泥砂漿抗折曲線圖．由試驗(yàn)結(jié)果可知，聚丙烯酸酯乳液改性砂漿的抗折強(qiáng)度有所提高，但聚合物乳液摻量有一合適范圍，6%，9% 具有較好的效果，分別增長14．9%，12．4%，而當(dāng)摻量達(dá)到12%時(shí)，抗折強(qiáng)度開始下降；苯丙乳液改性磷酸鎂水泥砂漿抗折強(qiáng)度隨乳液摻量的增加不斷降低，當(dāng)摻量達(dá)到9%時(shí)，抗折強(qiáng)度的損失已經(jīng)超過40%．聚合物乳液對(duì)磷酸鎂水泥抗折強(qiáng)度的影響可能與乳液成膜過程有關(guān)．采用適宜的聚合物及其摻量，聚合物乳液聚合而成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)穿插在硬化水泥漿體中，與其形成互穿的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，所形成的空間結(jié)構(gòu)的力學(xué)性能達(dá)到最優(yōu)．

圖6 PVE乳液改性磷酸鎂水泥砂漿抗折強(qiáng)度Fig．6 Flexural Strength of PVE modified MPC mortar

圖7 SAE乳液改性磷酸鎂水泥砂漿抗折強(qiáng)度Fig．7 Flexural Strength of SAE modified MPC mortar

3）不同聚合物乳液的對(duì)比分析

圖8和圖9給出了3%摻量的不同聚合物乳液改性對(duì)MPC 強(qiáng)度性能影響的對(duì)比情況．從中可以看出，盡管粘度不同的聚合物乳液在3%摻量下對(duì)密度和工作性能的影響差別較小，但對(duì)力學(xué)性能的影響卻有顯著差異，特別是反映在抗折強(qiáng)度方面更為突出，這就表明聚合物的化學(xué)性質(zhì)對(duì)改性MPC力學(xué)性能具有更為重要的影響，說明聚合物乳液對(duì)MPC水化過程產(chǎn)生作用．因磷酸鎂水泥的水化反應(yīng)屬于酸－堿反應(yīng)，并且MPC 水泥漿體的pH 值通常在4．5～5．6范圍內(nèi)［11］，而聚丙烯酸酯乳液pH 值為6．0，苯丙乳液的pH 值為8．5，由此可見聚丙烯酸酯乳液對(duì)磷酸鎂水泥水化環(huán)境的不利影響較?。?/p>

圖8 3%摻量的不同聚合物乳液改性對(duì)MPC抗壓強(qiáng)度影響Fig．8 Compressive strength of different polymer emulsion modified MPC mortar under 3% mixing amount

圖9 3%摻量的不同聚合物乳液改性對(duì)MPC抗折強(qiáng)度影響Fig．9 Flexural strength of different polymer emulsion modified MPC mortar under 3% mixing amount

折壓比可一定程度反映材料的脆性情況，摻加聚合物乳液的MPC 折壓比變化情況如圖10 和圖11所示．結(jié)果表明，MPC 砂漿折壓比隨齡期增長有降低趨勢，聚合物乳液能有效提高材料的折壓比，而聚丙烯酸酯乳液具有比苯丙乳液更好的效果．這從一個(gè)方面說明聚合物顆?？赡芘c磷酸鎂水泥水化產(chǎn)物相互浸潤并連接成為具有粘性、連續(xù)性的絲狀微纖維薄膜狀的網(wǎng)結(jié)構(gòu)，由于該結(jié)構(gòu)富有彈性，類似于具有彈性的鉸結(jié)構(gòu)，從而改善砂漿的變形能力．

圖10 摻加PVE乳液的MPC折壓比變化情況Fig．10 Bend－press ratio of PVE modified MPC mortar

圖11 摻加SAE乳液的MPC折壓比變化情況Fig．11 Bend－press ratio of SAE modified MPC mortar

2．2．2 對(duì)MPC砂漿粘結(jié)強(qiáng)度的影響

粘結(jié)強(qiáng)度是修補(bǔ)材料的重要性能，試驗(yàn)研究了不同聚合物乳液改性磷酸鎂水泥砂漿與普通混凝土的粘結(jié)強(qiáng)度，結(jié)果如圖12和圖13所示．由此可知，在摻量較小或較大的情況下，聚丙烯酸酯乳液對(duì)砂漿粘結(jié)性能的影響均不明顯，總體有所提高，但在適宜摻量下，9%的聚丙烯酸酯乳液改性MPC 砂漿不同齡期的粘結(jié)強(qiáng)度都得到10%以上的增加，7d齡期的增大幅度為14．8%；苯丙乳液改性砂漿的粘結(jié)強(qiáng)度，則不同齡期各摻量下的強(qiáng)度均小于未摻聚合物乳液時(shí)的強(qiáng)度，并且隨著苯丙乳液摻量增加粘結(jié)強(qiáng)度不斷下降．聚合物乳液提高磷酸鎂水泥砂漿粘結(jié)性能的原因，仍可能是與聚合物顆粒成膜有關(guān)，由于形成粘性較強(qiáng)的薄膜，強(qiáng)化了作為膠結(jié)料的硬化磷酸鎂水泥漿體．而苯丙乳液則可能由于阻礙了磷酸鎂水泥結(jié)晶水化物的形成，降低了基體材料的粘結(jié)能力．

圖12 不同PVE乳液摻量下磷酸鎂水泥砂漿粘結(jié)強(qiáng)度Fig．12 Bond strength of MPC mortar under different content of PVE

2．3 聚合物乳液對(duì)MPC砂漿斷裂能的影響

圖13 不同SAE乳液摻量下磷酸鎂水泥砂漿粘結(jié)強(qiáng)度Fig．13 Bond strength of MPC mortar under different content of SAE

不同聚合物乳液及其摻量對(duì)MPC 砂漿斷裂能的影響由表1給出．從中可知，在摻量較小時(shí)，聚丙烯酸酯乳液對(duì)磷酸鎂水泥砂漿斷裂能的影響較小，但隨聚合物乳液摻量的增加，斷裂能將顯著增大，在9%摻量點(diǎn)時(shí)，相對(duì)于基準(zhǔn)組增大了31．7%．苯丙乳液對(duì)磷酸鎂水泥砂漿斷裂能的影響則與聚丙烯酸酯乳液不同，隨著乳液摻量的增加，磷酸鎂水泥砂漿的斷裂能呈現(xiàn)不斷降低的趨勢，在摻量為12%時(shí)斷裂能與基準(zhǔn)組相比降低了41．2%．?dāng)嗔涯茏兓霈F(xiàn)顯著差異的主要原因在于：聚丙烯酸酯乳液能夠很好地與磷酸鎂水泥相融合，與硬化漿體一起形成空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，在磷酸鎂水泥斷裂過程中裂縫擴(kuò)展時(shí)，聚合物起到了加筋的作用，使裂縫端口吸收更多的能量，從而提高了磷酸鎂水泥的斷裂能．而苯丙乳液則不同，一方面，苯丙乳液的堿性環(huán)境會(huì)抑制磷酸鎂水泥的水化，降低同齡期硬化漿體的水化程度，改變漿體內(nèi)部結(jié)構(gòu)，從而導(dǎo)致磷酸鎂水泥砂漿斷裂能降低；另一方面，因苯丙乳液引入的大量氣泡減小單位斷裂韌帶的有效斷裂面積，這也會(huì)顯著降低磷酸鎂水泥砂漿的斷裂能．

表1 不同摻量聚合物乳液對(duì)MPC斷裂能的影響Tab．1 Influence of polymer emulsion on MPC fracture energy

3 聚合物改性磷酸鎂水泥的微觀結(jié)構(gòu)

圖14是磷酸鎂水泥與6%聚丙烯酸酯乳液、苯丙乳液改性的磷酸鎂水泥在水化15d的X－射線衍射圖譜．從圖中可以看出，聚合物乳液沒有改變磷酸鎂水泥水化產(chǎn)物組成，水化硬化漿體仍是由未參與反應(yīng)的氧化鎂、主要水化產(chǎn)物六水磷酸銨鎂以及其他未定型的中間水化產(chǎn)物組成，同時(shí)聚合物乳液表現(xiàn)出對(duì)NH4H2PO4的溶解有促進(jìn)作用，改性水泥漿體中不再存在NH4H2PO4的衍射峰．

圖14 MPC與6%聚丙烯酸酯乳液、苯丙乳液改性的磷酸鎂水泥在水化15d的X－射線衍射圖譜Fig．14 X－ray diffraction pattern of MPC，6% mixing amount of PVE－MPC and SAE－MPC at 15d

圖15，圖16和圖17分別為磷酸鎂水泥與6%聚丙烯酸酯乳液、苯丙乳液改性的磷酸鎂水泥在3 h，24h和15d齡期時(shí)的掃描電鏡圖像．從圖像可以看出，空白組磷酸鎂水泥硬化漿體中主要物MgNH4PO4·6H2O 呈現(xiàn)為棒狀或片狀自由生長的晶體，同時(shí)產(chǎn)物中還摻雜大量未反應(yīng)的MgO 顆粒；聚合物乳液的摻加，明顯改變了水化產(chǎn)物形貌，乳液與水泥石相互交叉現(xiàn)象清晰可見，整個(gè)水泥石結(jié)構(gòu)相對(duì)疏松，說明聚丙烯酸酯乳液和苯丙乳液的裹附對(duì)磷酸鎂水泥的水化可能有一定的阻礙作用，硬化漿體密實(shí)度相對(duì)降低，結(jié)構(gòu)中孔隙增多，可導(dǎo)致強(qiáng)度降低，但不同于苯丙乳液，丙烯酸酯乳液能顯著細(xì)化MgNH4PO4·6H2O 晶體，這種微觀結(jié)構(gòu)的變化與對(duì)磷酸鎂水泥強(qiáng)度的影響相吻合．

圖15 水化后的MPC掃描電鏡圖像Fig．15 SEM of MPC

圖16 水化后的PVE－MPC掃描電鏡圖像Fig．16 SEM of PVE－MPC

圖17 水化后的SAE－MPC掃描電鏡圖像Fig．17 SEM of SAE－MPC

4 結(jié) 論

1）聚合物乳液通常降低磷酸鎂水泥基體密度，這主要與聚合物物理性質(zhì)粘度有關(guān)，并在一定程度上反映聚合物的適應(yīng)性．

2）與普通硅酸鹽水泥情況不同，磷酸鎂水泥漿體流動(dòng)性隨著聚合物乳液摻量的增加而減小，凝結(jié)時(shí)間所受影響則較小，兩者都與聚合物粘度具有密切的關(guān)系．

3）聚合物乳液存在降低磷酸鎂水泥基體抗壓強(qiáng)度的趨勢，而乳液不同則對(duì)基體抗折強(qiáng)度的影響也顯著不同，采用適宜的聚合物及其摻量是形成具有最優(yōu)力學(xué)性能空間結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵因素；聚合物的pH值等化學(xué)性質(zhì)對(duì)改性MPC 力學(xué)性能具有重要的影響．

4）聚合物乳液能提高磷酸鎂水泥砂漿粘結(jié)性能；合適的聚合物乳液能顯著提高磷酸鎂水泥的折壓比與斷裂能，其中斷裂能的增長可超過40%．

5）聚合物乳液沒有改變磷酸鎂水泥的水化產(chǎn)物組成，但影響水化產(chǎn)物形貌和結(jié)構(gòu)密實(shí)度．

［1］WAGH A S．Chemically bonded phosphate ceramics［M］．Oxford：Elsevier Science Ltd，2004．

［2］姜洪義，周環(huán)，楊慧．超快硬磷酸鹽修補(bǔ)水泥水化硬化機(jī)理的研究［J］．武漢理工大學(xué)學(xué)報(bào)，2002，24（4）：18－20．

JIANG Hong－yi，ZHOU Huan，YANG Hui．Investigation of the hydrating and hardening mechanisms of phosphate cement for repair with super rapid hardening［J］．Journal of Wuhan University of Technology，2002，24（4）：18－20．（In Chinese）

［3］YANG Quan－bing，WU Xue－li．Factors influencing properties of phosphate cement－based binder for rapid repair of concrete［J］．Cement and Concrete Research，1999，29（3）：389－396．

［4］陳兵，吳震，吳雪萍．磷酸鎂水泥改性試驗(yàn)研究［J］．武漢理工大學(xué)學(xué)報(bào)，2011，33（4）：29－34．

CHEN Bing，WU Zhen，WU Xue－ping．Experimental research on the properties of modified MPC［J］．Journal of Wuhan University of Technology，2011，33（4）：29－34．（In Chinese）

［5］丁鑄，李宗津．早強(qiáng)磷硅酸鹽水泥的制備和性能［J］．材料研究學(xué)報(bào)，2006，20（2）：141－147．

DING Zhu，LI Zong－jin．High early strength magnesium phosphosilicate cement ［J］．Chinese Journal of Materials Research，2006，20（2）：141－147．（In Chinese）

［6］林瑋，孫偉，李宗津．磷酸鎂水泥中的粉煤灰效應(yīng)研究［J］．建筑材料學(xué)報(bào)，2010，13（6）：716－721．

LIN Wei，SUN Wei，LI Zong－jin．Study on the effects of fly ash in Magnesium phosphate cement［J］．Journal of Building Materials，2010，13（6）：716－721．（In Chinese）

［7］侯磊，李金洪，王浩林．礦渣磷酸鎂水泥的力學(xué)性能和水化機(jī)理［J］．巖石礦物學(xué)雜志，2011，30（4）：721－726．

HOU Lei，LI Jin－h(huán)ong，WANG Hao－lin．Mechanical property and hydration mechanism of slag blended magnesium phosphate cement［J］．Acta Petrologica Et Mineralogica，2011，30（4）：721－726．（In Chinese）

［8］PERA J，AMBROISE J．Fiber－reinforced magnesia－phosphate cement composites for rapid repair［J］．Cement and Concrete Composites，1988，20（1）：30－39．

［9］RIBEIRO D V，MORELLI M R．Influence of the addition of grinding dust to a magnesium phosphate cement matrix［J］．Construction and Building Materials，2009，23（9）：3094－3102．

［10］賴振宇，錢覺時(shí)，盧忠遠(yuǎn)，等．原料及配比對(duì)磷酸鎂水泥性能影響的研究［J］．武漢理工大學(xué)學(xué)報(bào)，2011，33（10）：16－20．

LAI Zhen－yu，QIAN Jue－shi，LU Zhong－yuan，etal．Effects of raw materials and compositions to the properties of Magnesium phosphate cement［J］．Journal of Wuhan University of Technology，2011，33（10）：16－20．（In Chinese）

［11］楊建明，周啟兆，錢春香，等．新拌磷酸鎂水泥漿體流動(dòng)性測試方法及其流動(dòng)特性研究［J］．硅酸鹽通報(bào)，2009，28（3）：624－629．

YANG Jian－ming，ZHOU Qi－zhao，QIAN Chun－xiang，etal．Testing method of fluidity and flow behaviors of Magnesiaphosphate fresh pastes［J］．Bulletin of the Chinese Society，2009，28（3）：624－629．（In Chinese）