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    氯化鈣生產(chǎn)中硫酸鈣結(jié)疤問(wèn)題的探討

    2014-12-03 07:43:28劉化升
    純堿工業(yè) 2014年2期
    關(guān)鍵詞:蒸氨結(jié)疤鹽田

    劉化升

    (唐山三友集團(tuán)有限公司,河北 唐山 063305)

    自氨堿法純堿誕生以來(lái),因其生產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生大量的蒸氨廢液,廢液處理一直是世界性難題。大部分氨堿廠環(huán)海而建,產(chǎn)生的廢液直接排入海中,對(duì)沿海的環(huán)境造成了一定污染。隨著我國(guó)對(duì)環(huán)境管理的不斷升級(jí),各大氨堿廠紛紛建起氯化鈣生產(chǎn)線,用以回收蒸氨廢液中的氯化鈣和氯化鈉,同時(shí)減少?gòu)U液的排放量。但在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,硫酸鈣結(jié)疤問(wèn)題一直困擾著氯化鈣的生產(chǎn)。各廠都一直在探索和嘗試硫酸鈣結(jié)疤問(wèn)題的解決方法。

    下面通過(guò)一組蒸氨廢液的濃縮實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)說(shuō)明硫酸鈣結(jié)疤的成因。

    表1 蒸氨廢液的化學(xué)組成及物化性質(zhì)

    表2 濃縮后蒸氨廢液及析出固相的化學(xué)組成

    1 硫酸鈣結(jié)疤的原因

    目前氯化鈣生產(chǎn)工藝蒸發(fā)濃縮階段主要分兩效蒸發(fā)工藝和三效蒸發(fā)工藝,以?xún)尚д舭l(fā)工藝為例,一效蒸發(fā)濃度控制指標(biāo)一般為29°Be′,氯化鈣百分含量約19%,二效蒸發(fā)濃度控制指標(biāo)一般為42°Be′,氯化鈣百分含量約40%。從表2實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)看,CaSO4在濃縮開(kāi)始時(shí)便析出,到29°Be′時(shí),已大部分析出。而NaCl開(kāi)始析出時(shí)的相對(duì)密度為1.2507(29.04°Be′)。由此可見(jiàn),在一效蒸發(fā)過(guò)程中基本沒(méi)有NaCl析出,而CaSO4則大部分析出,結(jié)在換熱器管壁形成結(jié)疤,降低換熱效率,最終導(dǎo)致無(wú)法正常生產(chǎn)。在二效蒸發(fā)過(guò)程中,雖然還有少量的CaSO4析出,但同時(shí)析出大量NaCl,而使CaSO4形不成結(jié)疤。

    2 原料液提濃的方法

    通過(guò)以上數(shù)據(jù)分析,可以得出解決CaSO4結(jié)疤問(wèn)題的思路,就是在蒸發(fā)器前把料液提濃至29°Be′以上,使大部分CaSO4提前結(jié)晶析出。此類(lèi)方法有三種,詳述如下:

    1)鹽田灘曬增濃。采用海水曬鹽工藝,把蒸氨廢液引入鹽田,自然蒸發(fā)增濃至29°Be′以上,使大部分CaSO4和少量NaCl在鹽田中結(jié)晶析出,從而達(dá)到除去CaSO4的目的。

    優(yōu)點(diǎn):采用自然蒸發(fā),節(jié)約能源。

    缺點(diǎn):土地資源占用太大;鹽田中含有大量Mg2+,灘曬過(guò)程中會(huì)帶入產(chǎn)品,須增加除鎂裝置;在內(nèi)地沿海地區(qū),蒸發(fā)速度很慢,而且很難自然攤曬至29°Be′以上,自然蒸發(fā)效率很低。

    適用區(qū)域:干燥少雨、自然蒸發(fā)量較大且有足量土地面積的地區(qū)。

    2)采用濃鈣液勾兌增濃。以?xún)尚д舭l(fā)為例,利用二效產(chǎn)出的濃鈣液與原料液在一勾兌澄清桶中進(jìn)行勾兌增濃至29°Be′以上,使大部分CaSO4和部分NaCl在澄清桶中結(jié)晶析出,工藝簡(jiǎn)圖如圖1。

    圖1 鈣液勾兌工藝流程簡(jiǎn)圖

    優(yōu)點(diǎn):占地小,應(yīng)用面廣。

    缺點(diǎn):設(shè)備運(yùn)行成本較大。

    適用區(qū)域:適用于土地資源缺乏、沒(méi)有灘曬鹽田的地區(qū)。

    3)改進(jìn)蒸氨工藝,直接提高蒸氨廢液濃度。在氨堿法純堿生產(chǎn)過(guò)程,把傳統(tǒng)的濕法蒸氨改為干法蒸氨工藝,直接把蒸氨廢液濃度提高到29°Be′以上,從而大降低廢液中CaSO4的含量,使其在氯化鈣生產(chǎn)過(guò)程形不成結(jié)疤。

    優(yōu)點(diǎn):不但節(jié)約了氯化鈣生產(chǎn)中能源消耗,而且還節(jié)約了蒸氨過(guò)程中的水資源消耗,同時(shí)還大大減少了廢液的排放,綜合效益非常高。

    綜上所述,要解決氯化鈣生產(chǎn)過(guò)程中CaSO4結(jié)疤問(wèn)題,最好的方法是從源頭做起,改進(jìn)蒸氨工藝,提高蒸氨廢液濃度,降低CaSO4含量。

    [1] 馬若欣,張向東.蒸氨廢液物性參數(shù)的測(cè)定[J].天津化工,1999(01)

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