大白口蘑子實(shí)體的化學(xué)成分研究

孫程亮，李正輝，馮 濤，王元忠，劉吉開，王 剛

（1.安徽中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院 現(xiàn)代中藥安徽省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 安徽省中醫(yī)藥科學(xué)院藥物化學(xué)研究所，安徽 合肥 230031；2.中國科學(xué)院昆明植物研究所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，云南 昆明 650201；3.云南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院藥用植物研究所，云南 昆明 650200）

大白口蘑（TricholomagiganteumMassee），隸屬于真菌門（Eumycota）擔(dān)子菌亞門（Basidimycotina）層菌綱（Hymenomycetes）傘菌目（Agaricales）口蘑科（Tricholomataceae）口蘑屬（Tricholoma），別名長柄口蘑、巨大口蘑、洛巴口蘑等，在中國、日本、韓國等地均有發(fā)現(xiàn)，并且是一種營養(yǎng)價(jià)值很高的可食用菌。文獻(xiàn)報(bào)道大白口蘑具有廣泛的生物活性，如抗腫瘤、降壓降糖、抗氧化等［1］。國內(nèi)外關(guān)于大白口蘑的研究多集中在其藥理活性方面，而關(guān)于其化學(xué)成分的相關(guān)報(bào)道極少，為了進(jìn)一步弄清大白口蘑中的有效活性成分，筆者對大白口蘑子實(shí)體進(jìn)行了系統(tǒng)的化學(xué)成分研究，從其乙酸乙酯提取物中分離得到12個(gè)已知化合物，經(jīng)波譜解析，鑒定為：亞油酸甲酯（1）、亞油酸（2）、麥角甾－4，6，8（14），22－四烯－3－酮（3）、麥角甾－5，7，22－三烯－3β－醇（4）、過氧麥角甾醇（5）、麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，9α－三羥基－6－酮（6）、麥角甾－7，22－二烯－3β，5α－二羥基－6－酮（7）、麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，6α，9α－四醇（8）、麥 角 甾－7，22－二烯－3β，5α，6β，9α－四 醇 （9）、麥 角 甾－7，22－二 烯－3β，5α，6β－三 醇 （10）、3β－O－glucopyranosyl－5α，6β－dihydroxy－ergosta－7，22－diene（11）、腦 苷 脂 D（12）。除化合物4和5外其余10個(gè)化合物均為首次從該種真菌中分離得到。

1 儀器與材料

Waters AutoSpec Premier P776和Xevo TQ－S質(zhì)譜儀：美國 Waters公司生產(chǎn)；Bruker AvanceⅢ－600、AV－400和DRX－500核磁共振儀：德國 Bruker公司生產(chǎn)，以TMS為內(nèi)標(biāo)；Agilent 1100型和Agilent 1200型高效液相色譜儀：美國安捷倫公司生產(chǎn)，檢測器為DAD檢測器，分析型泵為四元泵，制備型泵為二元泵，進(jìn)樣器為自動(dòng)進(jìn)樣器，分析型色譜柱為Agilent Zorbax SB－C18，色譜柱粒徑為5μm，柱長150mm，內(nèi)徑4.6mm，制備型色譜柱同為Agilent Zorbax SB－C18，色譜柱粒徑為5μm，柱長150 mm，內(nèi)徑9.4mm；正相柱層析硅膠（80～100目和200～300目）以及GF254薄層層析色譜（thin layer chromatography，TLC）預(yù)制硅膠板：均由山東省青島海洋化工廠生產(chǎn)；Rp－18反相硅膠（40～75μm）：日本Fuji silysia化學(xué)公司生產(chǎn)；Sephadex LH－20：瑞典Amersham Biosciences公司產(chǎn)品；顯色方法為熒光燈下波長254nm和365nm處觀察熒光，碘蒸汽顯色，10%硫酸香草醛處理后加熱顯色。大白口蘑（TricholomagiganteumMassee）于2013年8月采自中國云南玉溪，由昆明植物研究所楊祝良研究員鑒定，標(biāo)本存放于中國科學(xué)院昆明植物研究所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室高等真菌化學(xué)組（標(biāo)本號：L20130812）。

2 提取與分離

大白口蘑子實(shí)體（干質(zhì)量1.5kg）用氯仿－甲醇1∶1混合溶劑提取3次。濃縮合并提取液后，將濃縮物（78g）用水溶解，用乙酸乙酯萃取4次。回收乙酸乙酯得浸膏30g。粗提物經(jīng)正相硅膠柱色譜粗分，以石油醚－丙酮（100∶0→0∶100）梯度洗脫得5個(gè)組分（A、B、C、D、E）。組分A（石油醚∶丙酮為20∶1）經(jīng)石油醚－氯仿（100∶0→0∶100）梯度洗脫得到個(gè)5亞組分，A2硅膠柱色譜以石油醚－乙酸乙酯（50∶1）反復(fù)洗脫得到化合物1（17mg）。A3經(jīng)以石油醚－乙酸乙酯（50∶1）反復(fù)洗脫得化合物2（8mg），組分B（石油醚∶丙酮為10∶1）經(jīng)石油醚－丙酮（20∶1→5∶1）梯度洗脫得到4個(gè)亞組分，其中B1以石油醚－丙酮（20∶1）反復(fù)洗脫得到化合物3（10mg），B2經(jīng)正相硅膠柱色譜以石油醚－丙酮（10∶1）洗脫再重結(jié)晶得到化合物4（50mg），B3正相硅膠柱色譜以石油醚－丙酮（8∶1）洗脫再重結(jié)晶得到化合物5（30mg）。組分D（石油醚∶丙酮為2∶1）經(jīng)反相RP－18以甲醇－水（50∶50→100∶0）梯度洗脫得到5個(gè)亞組分，其中 D3經(jīng)硅膠柱色譜以三氯甲烷－丙酮（8∶1）反復(fù)洗脫得化合物6（3mg）和化合物7（1mg）。組分E（石油醚∶丙酮為1∶1）以氯仿－丙酮（6∶1）反復(fù)洗脫得到5個(gè)亞組分，各亞組分分別重結(jié)晶得化合物8（5.2mg）、化合物9（3.6mg）、化合物10（5mg）、化合物11（3 mg）、化合物12（20mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：亞油酸甲酯，C19H34O2，淡黃色油狀物；EI－MSm／z：294［M］＋；1H－NMR （CDCl3，400 MHz）δ：2.30（2H，t，J＝7.2Hz，H－2），1.61（2H，m，H－3），1.25～1.37（m，H－4～H－7和H－15～H－17），2.04（4H，m，H－8和 H－14），5.35（4H，m，H－9，H－10，H－12，H－13），2.77（2H，t，J＝6.8Hz，H－11），0.88 （3H，t，J＝6.8Hz，H－18），3.66（3H，s，－OCH3）；13C－NMR（CDCl3，100MHz）δ：174.3 （s，C－1），34.0 （t，C－2），29.7～22.5（t，C－3～C－7和 C－15～C－17），31.9 （t，C－8），130.1 （d，C－9），130.0 （d，C－10），25.6 （t，C－11），128.0（d，C－12），127.8（d，C－13），31.5（t，C－14），14.0（q，C－18），51.4（q，－OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為亞油酸甲酯（見圖1）。

化合物2：亞油酸，C18H32O2，無色油狀物；1HNMR（CDCl3，400MHz）δ：2.34（2H，t，J＝7.6 Hz，H－2），1.63（2H，m，H－3），1.31（14H，m，H－4～H－7，H－15～H－17），2.04 （4H，m，H－8，H－14），5.35（4H，m，H－9，H－10，H－12，H－13），2.75（2H，m，H－11），0.87（3H，t，J＝7.2Hz，H－18）；13C－NMR（CDCl3，100MHz）δ：179.5（s，C－1），33.9（t，C－2），24.6（t，C－3），29.0～29.6（t，C－4～C－7，C－15），27.2 （t，C－8），130.1 （d，C－9），130.0 （d，C－10），25.6 （t，C－11），128.0（d，C－12），127.8 （d，C－13），27.1 （t，C－14），31.9（t，C－16），22.7（t，C－17），14.1（q，C－18）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為亞油酸（見圖1）。

化合物 3：麥角甾－4，6，8（14），22－四烯－3－酮，C28H40O，淺黃色晶體；EI－MSm／z：392［M］＋；1HNMR（CDCl3，400MHz）δ：5.70（1H，s，H－4），6.00（1H，d，J＝9.4Hz，H－6），6.58（1H，d，J＝9.4Hz，H－7），0.93 （3H，s，H－18），0.96（3H，s，H－19），1.03 （3H，d，J＝ 6.8Hz，H－21），5.19（1H，dd，J＝15.2，7.2Hz，H－22），5.25（1H，dd，J＝15.2，7.2Hz，H－23），0.78（3H，d，J＝6.8Hz，H－26），0.82（3H，d，J＝6.8 Hz，H－27），0.90 （3H，d，J＝6.8Hz，H－28），1.21～2.53 （18H，m， 甾 體 母 核 ）；13C－NMR（CDCl3，100MHz）δ：34.1 （t，C－1），19.0 （t，C－2），199.3（s，C－3），123.0（d，C－4），164.3（s，C－5），124.5（d，C－6），133.8（d，C－7），124.3（s，C－8），44.1 （d，C－9），36.8 （s，C－10），25.4 （t，C－11），34.2（t，C－12），44.0（s，C－13）156.0（s，C－14），35.7（t，C－15），27.7（t，C－16），55.8（d，C－17），16.7（q，C－18），18.9（q，C－19），39.2（d，C－20），21.2（q，C－21），135.0（d，C－22），132.6（d，C－23），42.9（d，C－24），33.1（d，C－25），19.7（q，C－26），20.0（q，C－27），17.6（q，C－28）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為麥角甾－4，6，8（14），22－四烯－3－酮（見圖1）。

化合物4：麥角甾－5，7，22－三烯－3β－醇，C28H44O，白 色 晶 體；EI－MSm／z：396 ［M］＋；1H－NMR（CDCl3，400MHz）δ：3.63（1H，m，H－3），5.57（1H，m，H－6），5.38（1H，m，H－7），0.62（3H，s，H－18），0.93（3H，s，H－19），1.03（3H，d，J＝6.8Hz，H－21），5.14～5.25（2H，m，H－22和H－23），0.81（3H，d，J＝6.8Hz，H－26），0.84（3H，d，J＝6.8Hz，H－27），0.91（3H，d，J＝6.8Hz，H－28）；13C－NMR （CDCl3，100MHz）δ：38.4 （t，C－1），32.0 （t，C－2），70.4 （d，C－3），40.8（t，C－4），139.8（s，C－5），119.6（d，C－6），116.3（d，C－7），141.3（s，C－8），46.2（d，C－9），37.0（s，C－10），21.1（t，C－11），39.1（t，C－12），42.8（s，C－13），54.6（d，C－14），23.0（t，C－15），28.3（t，C－16），55.7（d，C－17），12.0（q，C－18），16.3（q，C－19），40.4（d，C－20），21.1（q，C－21），135.6 （d，C－22），132.0 （d，C－23），42.8 （d，C－24），33.1（d，C－25），19.6（q，C－26），19.9（q，C－27），17.6（q，C－28）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為麥角甾－5，7，22－三烯－3β－醇（見圖1）。

化合物5：過氧麥角甾醇，C28H44O3，無色針晶；EI－MSm／z：428 ［M］＋；1H－NMR （CDCl3，400 MHz）δ：3.97（1H，m，H－3），6.24（1H，d，J＝8.4Hz，H－6），6.50（1H，d，J＝8.4Hz，H－7），0.82（3H，s，H－18），0.88（3H，s，H－19），0.99（3H，d，J＝6.8Hz，H－21），5.22（1H，dd，J＝15.2，7.4Hz，H－22），5.13（1H，dd，J＝15.2，7.4Hz，H－23），0.80 （3H，d，J＝6.8Hz，H－26），0.83（3H，d，J＝6.8Hz，H－27），0.90（3H，d，J＝6.8Hz，H－28）；13C－NMR （CDCl3，100MHz）δ：34.7 （t，C－1），30.1 （t，C－2），66.4（d，C－3），36.9 （t，C－4），82.1 （s，C－5），135.4（d，C－6），130.7（d，C－7），79.4（s，C－8），51.0（d，C－9），36.9（s，C－10），23.4（t，C－11），39.3（t，C－12），44.5（s，C－13），51.6（d，C－14），20.6（t，C－15），28.6（t，C－16），56.2（d，C－17），12.8（q，C－18），18.1（q，C－19），39.7（d，C－20），20.8 （q，C－21），135.2 （d，C－22），132.3 （d，C－23），42.7（d，C－24），33.0（d，C－25），19.6（q，C－26），19.9（q，C－27），17.5（q，C－28）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為過氧麥角甾醇（見圖1）。

化合物6：麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，9α－三羥基－6－酮，C28H44O4，無色針晶；1H－NMR （CDCl3，600 MHz）δ：4.07（1H，m，H－3），5.66（1H，d，J＝2.0Hz，H－7），0.62（3H，s，H－18），1.02（3H，s，H－19），1.04（3H，d，J＝6.3Hz，H－21），5.16（1H，dd，J＝15.2，8.2Hz，H－22），5.24（1H，dd，J＝15.2，7.6Hz，H－23），0.82（3H，d，J＝6.8Hz，H－26），0.84 （3H，d，J＝6.8Hz，H－27），0.92 （3H，d，J＝6.7Hz，H－28）；13CNMR （CDCl3，150MHz）δ：25.4 （t，C－1），30.1（t，C－2），67.2（d，C－3），37.1（t，C－4），79.7（s，C－5），197.8 （s，C－6），119.8 （d，C－7），164.4（s，C－8），74.6 （s，C－9），41.8 （s，C－10），28.8（t，C－11），34.8（t，C－12），45.3（s，C－13），51.8（d，C－14），22.3（t，C－15），27.9（t，C－16），55.9（d，C－17），12.2（q，C－18），20.4（q，C－19），40.3 （d，C－20），21.1 （q，C－21），135.0 （d，C－22），132.4 （d，C－23），42.8 （d，C－24），33.0（d，C－25），19.6（q，C－26），20.0（q，C－27），17.6（q，C－28）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，9α－三羥基－6－酮（見圖1）。

化合物7：麥角甾－7，22－二烯－3β，5α－二羥基－6－酮，C28H44O3，白色結(jié)晶；ESI－MSm／z：427 （MH）－；1H－NMR（CDCl3，600MHz）δ：4.03（1H，m，H－3），5.66（1H，br.s，H－7），0.61（3H，s，H－18），0.96（3H，s，H－19），1.03（3H，d，J＝6.6Hz，H－21），5.16（1H，dd，J＝15.2，8.4Hz，H－22），5.24（1H，dd，J＝15.2，7.6Hz，H－23），0.84（3H，d，J＝7.6Hz，H－26），0.83（3H，d，J＝7.2Hz，H－27），0.91（3H，d，J＝7.1Hz，H－28）；13C－NMR（CDCl3，150MHz）δ：30.4（t，C－1），30.2 （t，C－2），67.5 （d，C－3），38.8 （t，C－4），77.8（s，C－5），198.2（s，C－6），119.7（d，C－7），165.2（s，C－8），43.9 （d，C－9），40.3（s，C－10），22.0（t，C－11），36.5（t，C－12），44.7（s，C－13），55.8（d，C－14），22.5（t，C－15），27.9（t，C－16），56.0（d，C－17），12.7（q，C－18），16.4（q，C－19），40.0（d，C－20），21.1（q，C－21），135.0（d，C－22），132.5 （d，C－23），42.8 （d，C－24），33.0（d，C－25），19.6（q，C－26），19.9（q，C－27），17.6（q，C－28）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為麥角甾－7，22－二烯－3β，5α－二羥基－6－酮（見圖1）。

化合物8：麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，6α，9α－四醇，C28H46O4，無色針晶；ESI－MSm／z：445［M－H］－；1HNMR（MeOD，600MHz）δ：5.06（2H，m，H－7），0.57（3H，s，H－18），1.05（3H，s，H－19），1.02（3H，d，J＝6.7Hz，H－21），5.16（1H，dd，J＝15.2，7.4Hz，H－22），5.24（1H，dd，J＝15.2，7.4Hz，H－23），0.82 （3H，d，J＝6.8Hz，H－26），0.84（3H，d，J＝6.8Hz，H－27），0.92（3H，d，J＝6.8Hz，H－28）；13C－NMR （MeOD，150MHz）δ：28.1（t，C－1），30.3（t，C－2），67.2（d，C－3），40.1（t，C－4），74.5（s，C－5），70.2（d，C－6），122.0（d，C－7），143.2（s，C－8），77.0（s，C－9），41.0（s，C－10），27.9（t，C－11），35.0（t，C－12），43.8（s，C－13），50.5（d，C－14），22.8（t，C－15），26.5（t，C－16），55.7（d，C－17），11.7（q，C－18），21.1（q，C－19），40.4（d，C－20），20.3（q，C－21），137.0（d，C－22），133.3（d，C－23），42.8（d，C－24），33.1（d，C－25），19.7（q，C－26），20.0（q，C－27），17.6（q，C－28）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，6α，9α－四醇（見圖1）。

化合物9：麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，6β，9α－四醇，C28H46O4，無 色 針 晶；ESI－MSm／z：445［M－H］－；1H－NMR （CDCl3，600MHz）δ：3.99（1H，m，H－3），3.64（1H，brd，H－6），5.32（1H，br.s，H－7），0.64（3H，s，H－18），1.11（3H，s，H－19），1.04（3H，d，J＝6.5Hz，H－21），5.19（1H，dd，J＝15.2，7.4Hz，H－22），5.24（1H，dd，J＝15.2，7.4Hz，H－23），0.84（3H，d，J＝6.8Hz，H－26），0.86 （3H，d，J＝6.8Hz，H－27），0.94 （3H，d，J＝7.2Hz，H－28）；13CNMR（CDCl3，150MHz）δ：29.3（t，C－1），31.6（t，C－2），68.2（d，C－3），40.7（t，C－4），76.0（s，C－5），73.7（d，C－6），121.0（d，C－7），143.8（s，C－8），78.9 （s，C－9），41.9 （s，C－10），29.1 （t，C－11），36.5（t，C－12），44.8（s，C－13），51.9（d，C－14），24.0（t，C－15），28.3（t，C－16），57.3（d，C－17），12.3（q，C－18），22.2（q，C－19），41.4（d，C－20），21.6（q，C－21），137.0（d，C－22），133.3（d，C－23），44，4（d，C－24），34.4（d，C－25），20.1（q，C－26），20.5（q，C－27），18.2（q，C－28）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，6β，9α－四醇（見圖1）。

化合物10：麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，6β－三醇，C28H46O3，白色粉末；EI－MSm／z：430［M］＋；1HNMR（C5D5N，400MHz）δ：4.84（1H，m，H－3），4.32（1H，br.s，J＝4.8Hz，H－6），5.74（1H，br.s，H－7），0.67（3H，s，H－18），1.53（3H，s，H－19），1.07（3H，d，J＝6.8Hz，H－21），5.16（1H，dd，J＝15.2，7.4Hz，H－22），5.24（1H，dd，J＝15.2，7.4Hz，H－23），0.84（3H，d，J＝6.8Hz，H－26），0.85 （3H，d，J＝6.8Hz，H－27），0.94 （3H，d，J＝6.8Hz，H－28）；13CNMR（C5D5N，100MHz）δ：32.6（t，C－1），33.8（t，C－2），67.6（d，C－3），42.0（t，C－4），76.5（s，C－5），74.3（d，C－6），120.4（d，C－7），141.6（s，C－8），43.8 （d，C－9），38.1 （s，C－10），22.4 （t，C－11），40.1（t，C－12），43.9（s，C－13），55.2（d，C－14），23.5（t，C－15），28.2（t，C－16），56.5（d，C－17），12.3（q，C－18），18.8（q，C－19），40.7（d，C－20），21.3（q，C－21），136.2（d，C－22），132.5（d，C－23），43.0（d，C－24），33.1（d，C－25），19.9（q，C－26），20.1（q，C－27），17.6（q，C－28）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為麥角甾－7，22－二烯－3β，5α，6β－三醇（見圖1）。

化 合 物 11：3β－O－glucopyranosyl－5α，6β－dihydroxy－ergosta－7，22－diene，C34H56O8，白 色 結(jié)晶；1H－NMR（MeOD，600MHz）δ：5.20～5.27（3H，m，H－7，H－22，H－23），0.65 （3H，s，H－18），1.44（3H，s，H－19），1.04（3H，d，J＝6.8Hz，H－21），0.84 （3H，d，J＝6.4Hz，H－26），0.87（3H，d，J＝6.8Hz，H－27），0.94（3H，d，J＝6.8Hz，H－28），4.40（1H，d，J＝7.8Hz，H－1′）；13C－NMR （MeOD，150MHz）δ：34.0 （t，C－1），30.0 （t，C－2），75.1 （d，C－3），37.2（t，C－4 ），76.9 （s，C－5），74.4 （d，C－6），119.0（d，C－7），143.8（s，C－8），44.4（d，C－9），38.3（s，C－10），23.0（t，C－11），40.7（t，C－12），44.7（s，C－13），55.9（d，C－14），24.0（t，C－15），28.0（t，C－16），57.4（d，C－17），12.8（q，C－18），18.9（q，C－19），41.9（d，C－20），21.7（q，C－21），137.0 （d，C－22），133.2 （d，C－23），44.4 （d，C－24），34.4（d，C－25），20.1（q，C－26），20.5（q，C－27），18.2 （q，C－28），102.3 （d，C－1′），76.1（d，C－2′），78.1（d，C－3′），71.6（d，C－4′），77.9（d，C－5′），62.8（t，C－6′）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［12］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為3β－O－glucopyranosyl－5α，6β－dihydroxy－ergosta－7，22－diene （見圖1）。

化合物12：腦苷脂D，C43H81NO9，白色結(jié)晶；ESI－MSm／z：754［M －H］－；1H－NMR （MeOD，400MHz）δ：5.49（1H，dd，J＝15.6，7.2Hz，H－4），5.73 （1H，d，J＝15.6，5.6Hz，H－5），5.12（1H，t，J＝5.6Hz，H－8），1.96 （2H，t，J＝7.2Hz，H－10），0.89（6H，t，J＝6.4Hz，H－18，H－18′），1.59（3H，s，H－19），4.28（1H，d，J＝7.8Hz，H－1″）；13C－NMR （MeOD，100MHz）δ：68.8 （t，C－1），53.8 （d，C－2），72.5 （d，C－3），129.6（d，C－4），134.5（d，C－5），33.1（t，C－6），25.6（t，C－7），123.8（d，C－8），136.4（s，C－9），40.2（t，C－10），29.8（t，C－11），176.4（s，C－1′），72.3 （d，C－2′），35.0（t，C－3′），28.5（t，C－4′），30.0～30.2（t，C－12～15，5′～15′），32.4（t，C－16，16′），23.1（t，C－17，17′），14.3 （q，C－18，18′），16.1（q，C－19），103.6（d，C－1″），73.9（d，C－2″），78.3（d，C－3″），70.5（d，C－4″），78.0（d，C－5″），61.9（t，C－6″）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［13］數(shù)據(jù)報(bào)道一致，確定該化合物為腦苷脂D（見圖1）。

圖1 化合物1—12的化學(xué)結(jié)構(gòu)

［1］張婷，王元忠，李杰慶，等.大白口蘑研究進(jìn)展［J］.中國食用菌，2013，32（4）：4－7.

［2］朱珠，馬琳，朱海燕，等.民族藥珠芽艾麻化學(xué)成分研究［J］.中藥材，2011，34（2）：223－225.

［3］盧慧明，謝海輝，楊宇峰，等.大型海藻龍須菜的化學(xué)成分研究［J］.熱帶亞熱帶植物學(xué)報(bào)，2011，19（2）：166－170.

［4］Gao JM，Hu L，Liu JK.A novel sterol from Chinese trufflesTuberindicum［J］.Steroids，2001，66（10）：773－774.

［5］杜子偉，劉吉開，項(xiàng)晨，等.虎皮小牛肝菌的化學(xué)成分研究［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2012，24（5）：618－621.

［6］Rosecke J，Konig WA.Constituents of the fungiDaedalea quercinaandDaedaleopsisconfragosavar.tricolor［J］.Phytochemistry，2000，54（8）：757－762.

［7］雷輝，周雪峰，楊亞玲，等.南海多室草苔蟲甾醇類化學(xué)成分研究［J］.中藥材，2011，34（2）：180－183.

［8］宮俊，湯華，劉寶姝，等.中國南海黑乳海參共附生白色側(cè)齒霉菌中的甾體類成分［J］.第二軍醫(yī)大學(xué)學(xué)報(bào)，2013，34（3）：310－314.

［9］龔慶芳，張玉梅，譚寧華，等.亞稀褶黑菇的化學(xué)成分［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2007，19（3）：436－438.

［10］Yue JM，Chen SN，Lin ZW，et al.Sterols from the funguslactariumvolemus［J］.Phytochemistry，2001，56（8）：801－806.

［11］何其偉，劉吉開，杜子偉，等.齒貝栓菌的化學(xué)成分［J］.安徽中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)，2011，30（2）：73－75.

［12］Yoshihisa T，Minoru U，Takashi O，et al.Glycosides of ergosterol derivatives fromHericumErinacens［J］.Phytochemistry，1991，30（12）：4117－4120.

［13］張梅，徐良雄，薛璟花，等.一株茄病鐮刀菌的代謝產(chǎn)物研究［J］.熱帶亞熱帶植物學(xué)報(bào)，2012，20（6）：585－590.