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    淺析硝酸銨生產(chǎn)中的安全防范

    2014-10-21 15:30:55張居明
    山東工業(yè)技術(shù) 2014年20期
    關(guān)鍵詞:控制

    張居明

    摘 要:通過對硝酸銨性質(zhì)、生產(chǎn)工藝及安全影響因素的分析,總結(jié)出相應(yīng)的處理辦法,以避免在生產(chǎn)中發(fā)生爆炸等安全事故。

    關(guān)鍵詞:硝酸銨PH值控制;Cl-控制;安全分析及對策

    硝銨的化學(xué)分子式為NH4NO3,氮的總含量為35%,硝酸銨為無色正交結(jié)晶或白色細小顆粒狀結(jié)晶,比重1.725(25℃),熔點169.6℃,沸點210℃。硝銨易溶于水,溶液的沸點隨濃度的增加而升高,加熱可分解為氧化亞氮和水,在400℃能引起爆炸,易吸濕結(jié)塊,易溶于水、醇、丙酮和氨中,不溶于乙醚。干燥的硝酸銨在靈敏的起爆劑作用下會發(fā)生爆炸。在此探討一下硝酸銨溶液爆炸的條件和機理以及預(yù)防事故發(fā)生的措施。

    1 硝酸銨的性質(zhì)

    化學(xué)性質(zhì):硝酸銨具有爆炸危險性和起火危險性。硝酸銨的爆炸主要由下列原因引起:(1)純硝酸銨的熱分解;(2)猛烈敲擊;(3)有機物質(zhì)存在時的熱分解;(4)某些無機雜質(zhì)和金屬粉末的影響。

    1.1 硝酸銨的受熱分解

    溫度不同,硝酸銨受熱分解產(chǎn)物也不同。

    110℃時的反應(yīng):NH4NO3 → NH3+HNO3

    185至200℃時:NH4NO3 → N2O+2H2O

    大于230℃,時:2NH4NO3 → 2N2+ O2+ 4H2O

    當(dāng)高于400℃時,發(fā)生劇烈分解并爆炸:4NH4NO3→ 3N2+ 2NO2+ 8H2O

    常溫下純硝酸銨是穩(wěn)定的,對打擊、碰撞及摩擦都不敏感。但在高溫、高壓和還原劑存在的條件下會發(fā)生爆炸,硝酸銨在含水3%以上時無法爆轟,但仍會在一定溫度下分解,在生產(chǎn)、貯運和使用中必須嚴格遵守安全規(guī)定。

    1.2 硝酸銨生產(chǎn)安全

    鎘、銅、鋅、鎳、鉛、銻等金屬粉末不能落入硝酸銨及其溶液中,以防止轉(zhuǎn)化成更加不穩(wěn)定的亞硝酸銨,引起燃燒爆炸的危險。當(dāng)摻入有機雜質(zhì)時也會增加爆炸起火的危險性。所以在硝酸銨制造過程中,除注意它本身的危險性外,尚應(yīng)嚴防混入雜質(zhì)。

    干燥的硝酸銨在引爆藥(如疊氮鉛)引爆時,會發(fā)生強烈爆炸。含水超過3%時,比較安全。一般家用硝酸銨氮肥中加入了石灰(CaCO3)或白云石(CaCO3·MgCO3),以防結(jié)塊,這樣也就相應(yīng)地提高了它的安全性。

    專門倉庫單獨貯存。除嚴禁接觸有機物及鎘等金屬外,且不得與亞硝酸鈉等接觸,以免起火或爆炸。同時硝酸銨遇酸會分解,引起燃燒爆炸,因此不得與鹽酸、硝酸、硫酸等酸類混放或一起貯運。

    有的硝酸銨結(jié)晶表面上敷了一層凡士林、焦油、石蠟等有機物。必須控制它們的總量不得大于0.5%,絕對不得大于1%,否則不許入庫。

    硝酸銨吸濕結(jié)塊后,嚴禁用鐵質(zhì)工具猛烈敲擊,否則即將引起爆炸。

    硝酸銨著火時可用水撲救,不能用蒸汽滅火,防止硝酸銨遇熱加速分解,增加危險性。

    2 硝酸銨生產(chǎn)工藝

    硝銨的生產(chǎn)中有中和法及轉(zhuǎn)化法兩種。中和法是采用氣氨與硝酸進行中和反應(yīng)來制取硝銨,是工業(yè)上生產(chǎn)硝銨的重要方法。轉(zhuǎn)化法是先用稀硝酸分解磷礦制取磷酸和硝酸鈣的水溶液,然后冷卻析出硝酸鈣晶體,經(jīng)過濾得到硝酸鈣,再用碳酸銨溶液與其反應(yīng),得到碳酸鈣和硝酸銨,過濾掉碳酸鈣沉淀,即得到硝銨溶液。轉(zhuǎn)化法實際是在生產(chǎn)其它產(chǎn)品(如磷酸、磷酸鹽)時的副產(chǎn)物,投資一般較大,工業(yè)上若主要生產(chǎn)硝銨時,都是采用氣氨與硝酸的中和法來生產(chǎn)。

    3 硝酸銨生產(chǎn)過程危險性分析及對策

    硝酸銨是一種具有爆炸性的物質(zhì), 硝銨對于震動、沖擊或磨擦不敏感,也沒有自燃的性質(zhì),但硝銨在有機物、無機物和金屬粉末的存在下易引起火災(zāi),或綜合其他一系列因素,硝酸銨也有發(fā)生爆炸的可能。例如:當(dāng)加熱容器時,如不及時導(dǎo)出熱分解產(chǎn)物,硝酸銨有可能發(fā)生爆炸。硝酸銨也會因相鄰裝置或設(shè)備爆炸所產(chǎn)生的沖擊而引爆。下面分析中和法工藝中兩個典型情況:

    (1)在生產(chǎn)條件下,硝酸銨的分解隨溫度的上升而增大。工業(yè)生產(chǎn)中在1個大氣壓下,90%溶液沸點為150℃, 95%時沸點為175℃,96.89%時沸點升高到196℃,而高濃度硝銨液在高溫(185度以上)即開始分解,放出熱量,并可能引發(fā)爆炸,因此要及時移除其熱量,當(dāng)185度以上是硝銨反應(yīng)方程式為:

    NH4NO3+ 2NO→N2+HNO3+H2O

    其次,在生產(chǎn)中還應(yīng)考慮高溫熔體在設(shè)備內(nèi)的停留時間。正常生產(chǎn)條件下,185℃的熔體在設(shè)備內(nèi)停留時間不應(yīng)超過1分鐘。

    (2)在生產(chǎn)過程中生成的亞硝酸銨與硝銨鹽積聚在洗滌器和管道中,也是非常危險的,可能會發(fā)生爆炸。在中和法工藝生產(chǎn)硝銨的過程中,中和設(shè)備上部的洗滌部分是亞硝酸銨與硝銨最容易積聚的地方。只要亞硝酸銨與硝銨混合物在設(shè)備上部發(fā)生爆炸時,則可能會引起整個設(shè)備反應(yīng)區(qū)爆炸,還可能波及其他工段的設(shè)備。為避免亞硝酸銨生成、積聚在中和器設(shè)備上部或者管道中從而引發(fā)可能的爆炸,應(yīng)嚴格執(zhí)行硝酸及氨的中和工藝操作規(guī)程。中和設(shè)備設(shè)置冷凝液噴淋裝置洗滌部分。另外,還應(yīng)有能自動調(diào)節(jié)硝酸預(yù)熱器和其他熱交換設(shè)備中二次蒸汽冷凝溫度的技術(shù)?,F(xiàn)代大型硝酸銨生產(chǎn)工廠的中和反應(yīng)過程為確保中和器不出現(xiàn)任何死角,其設(shè)計的全自動化系統(tǒng)已經(jīng)能夠使中和設(shè)備中不會生成和積聚易爆的亞硝酸銨物質(zhì)。因此,工廠需要對這些控制系統(tǒng)和自動化設(shè)施的定期進行檢查,如果發(fā)現(xiàn)異常情況,需要制定相應(yīng)的應(yīng)急措施。

    4 結(jié)論

    因此,要預(yù)防硝酸銨生產(chǎn)或檢修過程中發(fā)生爆炸事故,那么在硝銨生產(chǎn)過程中,必須要嚴格控制原料氨及硝酸的質(zhì)量指標,防止油類、有機物、酸類介質(zhì)、金屬等進入硝酸銨生產(chǎn)系統(tǒng)。主要控制以下3點:

    (1)硝銨溶液溫度監(jiān)測控制。在硝銨溶液貯槽內(nèi)三個不同平面,按120℃各安裝3只熱電偶,實時監(jiān)測硝酸銨溶液溫度變化。硝銨槽內(nèi)設(shè)置3組低壓蒸汽保溫盤管,當(dāng)溶液溫度低于設(shè)定的下限溫度時,自動向保溫盤管內(nèi)加入低壓蒸汽,確保硝銨溶液不結(jié)晶。當(dāng)硝銨溶液溫度達到正常溫度后,自動關(guān)閉低壓蒸汽。當(dāng)硝銨溶液溫度超過設(shè)定的溫度上限時,應(yīng)進行報警,并自動采取向貯槽內(nèi)加入大量脫鹽水或硝銨裝置中的硝銨含量較低的工藝冷凝液等方法,確保硝銨溶液充裝安全。

    (2)硝銨溶液PH值控制。硝酸銨溶液PH值宜控制在6~7之間,采取加入氣氨方式進行了調(diào)節(jié)。

    (3)硝銨溶液Cl-控制。嚴格控制脫鹽水中氯離子含量指標,嚴禁外界將不明物料送入硝銨裝置界區(qū)。若確需送入,必須對物料中氯離子等硝銨禁忌物進行分析,其含量必須符合要求后才允許送入。通過加強生產(chǎn)管理等方式,確保硝銨溶液中的Cl-含量小于3ppm。

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