淺談色譜儀對白酒微量元素的分析

冷愛民

摘要：樣品被氣化后，隨同載氣進入色譜柱，利用被測定的各組分在氣液兩相中具有不同的分配系數(shù)，在柱內(nèi)形成遷移速度的差異而得到分離，分離后的組分先后流出色譜柱，進入氫火焰離子化檢測器，根據(jù)色譜圖上各組分峰的保留值與標樣相對照進行定性；利用峰面積（或峰高），以內(nèi)標法定量。

關(guān)鍵詞：色譜儀定性定量峰面積峰高內(nèi)標物

酒體的設(shè)計是白酒的核心，白酒的主要成分為酒精和水，占98%以上，其它的約占2%左右，其中包括雜醇油、多元醇、甲醇、醛類、酸類、酯類、酮、含硫化合物、含氮化合物等，這些成分含量雖少，但決定了白酒的香和味，影響著白酒的典型性、口感和風(fēng)格。因此白酒中這些微量元素的檢測控制也是對白酒品質(zhì)起直接關(guān)鍵作用，理化檢測至關(guān)重要，而這些微量元素的測定目前最直接有效的方法就是色譜分析。其參數(shù)條件如下：

①色譜柱，毛細管柱（白酒專用柱）柱長18m，內(nèi)徑0.53mm，或其它具有同等分析效果的毛細管柱色譜柱。

②填充柱，柱長不少于2m。

③載體：chromosorb W(AW)或白色擔體102（酸洗，硅熔化）。80-100目。

④固定液20%DNP（鄰苯二甲酸二壬酯）加7%吐溫80，或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG20M。

⑤毛細管柱

載氣（99999）：流速為0.5ml/min～1.0ml/min，分流比約37：1，尾吹約20ml/min～30ml/min；

氫氣：流速為40ml/min；

空氣：流速為400ml/min；

檢測器溫度（TD）:220℃；

注樣器溫度（T1）:220℃；

柱溫（TC）:起始溫度60℃，恒溫3min，以3.5℃/min程序升溫至180℃，繼續(xù)恒溫10min。

⑥填充柱

載氣（99999）：流速為150ml/min～1.0ml/min；

氫氣：流速為40ml/min；

空氣：流速為400ml/min；

檢測器溫度（TD）:150℃；

注樣器溫度（T1）:150℃；

柱溫（TC）:起始溫度90℃，等溫。

載氣、氫氣、空氣的流速等色譜條件隨儀器而異，應(yīng)通過試驗選擇最佳操作條件，以內(nèi)標峰與樣品中其它組分峰獲得完全分離為準。

⑦試劑和溶液的準備

a乙醇溶液【60%（體積分數(shù)）】，用乙醇（色譜純）加高純水配制。

b乙酸乙酯溶液【2%（體積分）】，作標樣用。吸取乙酸乙酯（色譜純）2ml，用乙醇溶液a定容至100ml。

c乙酸正戊酯溶液【2%（體積分數(shù)）】，使用毛細管柱時作內(nèi)標用。吸取乙酸正戊酯（色譜純）2ml，用乙醇溶液a定溶至100ml。

d乙酸正丁酯溶液【2%（體積分數(shù)）】，使用填充柱時作內(nèi)標用。吸取乙酸正丁醇（色譜純）2ml，用乙醇溶液a定容至100ml。

⑧校正因子(f值)的測定（以乙酸乙酯為例說明）

吸取乙酸乙酯溶液（2%）1.00ml，移入100ml容量瓶中，加入內(nèi)標溶液c或者d 1.00ml，用乙醇溶液（60%）稀釋至刻度。上述溶液中乙酸乙酯和內(nèi)標的濃度均為0.02%（體積分數(shù)）。待色譜儀基線穩(wěn)定后，用微量注射器進樣，進樣量隨儀器的靈敏度而定。記錄乙酸乙酯和內(nèi)標峰的保留時間及其峰面積（或峰高），用其比值計算出乙酸乙酯的相結(jié)校正因子。

校正因子按式（1）計算。

f=×(1)

式中：f——乙酸乙酯的相對校正因子

A1——標樣F值測定時內(nèi)標的峰面積

A2——標樣F值測定時乙酸乙酯的峰面積

d1——內(nèi)標物的相對密度

d2——乙酸乙酯的相對密度

⑨樣品的測定

吸取樣品10.0ml于10ml 容量瓶中，加入內(nèi)標溶液c或d 0.10mL，混勻后，在與F值測定相同的條件下進樣，根據(jù)保留時間（定性）確定乙酸乙酯的位置，并測定乙酸乙酯與內(nèi)標峰面積（或峰高），求出峰面積（或峰高）之比，計算出樣品中乙酸乙酯的含量。

樣品結(jié)果的計算

樣品中的乙酸乙酯含量按式（2）計算：

X1=×I×10-3（2）

X1——樣品中乙酸乙酯的質(zhì)量濃度，單位為克每升（g/L)

f——乙酸乙酯的相對校正因子

A3——樣品中乙酸乙酯的峰面積（或峰高）

A4——添加于酒樣中內(nèi)標的峰面積（或峰高）

I——內(nèi)標物的質(zhì)量濃度（添加在酒樣中），單位為毫克每升（mg/L)

所得的結(jié)果應(yīng)表示至兩位小數(shù)。

例：

對酒樣的的檢測數(shù)據(jù)

標樣的檢測數(shù)據(jù)：

乙酸乙酯（A2)峰面積：19.6

乙酸正丁酯（A1)峰面積：41

乙酸乙酯的相對密度（d2）：0.898（g/L)

乙酸正丁酯的相對密度（d1):0.8826(g/L)

樣品的數(shù)據(jù)：

乙酸乙酯的峰面積（A3）20.5

乙酸正丁酯峰面積（A4）22.5

I=×1000

=174.77(mg/l)

f=×=2.1283

結(jié)果：

x=2.1283××174.77×10-3

根據(jù)上述檢測數(shù)據(jù)可以很準確的得出己酸乙酯含量，在同等條件下容易控制操作失誤及讀數(shù)的偏差值過大而導(dǎo)致檢測數(shù)據(jù)無效。色譜儀器跟其他儀器結(jié)合起來這項技術(shù)將會在食品檢測行業(yè)發(fā)揮越來越大的作用。他憑著測定快速、靈敏、簡單等優(yōu)勢征服了其他傳統(tǒng)的分析技術(shù)。接下來我們更要加強學(xué)習(xí)和探索，做好白酒的檢測工作，讓消費者放心，讓顧客滿意。

參考文獻：

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[3]孫旭峰，林健雄.色譜柱在白酒微量成分測定中的研究應(yīng)用[J].廣東化工，2007(07).