解決有機(jī)推斷及合成的技巧

王育林

有機(jī)物的推斷和有機(jī)物的合成，這兩類題型都是建立在有機(jī)物相互之間的轉(zhuǎn)化及衍變關(guān)系的基礎(chǔ)之上，因?yàn)檫@兩類題型能考查學(xué)生靈活運(yùn)用烴及烴的衍生物之間的內(nèi)在聯(lián)系知識(shí)規(guī)律來解決實(shí)際問題的能力，因此成為高考試卷中的重要題型。本文從高考命題趨勢(shì)、解題思路與技巧進(jìn)行歸類總結(jié)，使我們能夠清晰地知道出題的方向，從中找出解答的思路和方法，以指導(dǎo)我們更好的提高解題效率和解題技巧。

一、高考命題趨勢(shì)

有機(jī)合成與推斷是目前高考命題中的主要命題點(diǎn)，通過該題型既能與最新科技聯(lián)系起來，也可考查學(xué)生對(duì)該模塊知識(shí)的融會(huì)貫通能力。近幾年命題導(dǎo)向主要是針對(duì)以下常見知識(shí)點(diǎn)：

1．復(fù)雜物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式的書寫；

2．有機(jī)基本反應(yīng)類型的判斷；

3．通過框圖分析推導(dǎo)出物質(zhì)后，考查常見官能團(tuán)的性質(zhì)，進(jìn)行有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫;

4．同分異構(gòu)體數(shù)目的確認(rèn)或者是在給出部分同分異構(gòu)體的基礎(chǔ)上進(jìn)行補(bǔ)充書寫;

5．利用有機(jī)物中最常見的基礎(chǔ)物質(zhì)合成某有機(jī)物。

二、有機(jī)框圖推斷和合成的解題思路與技巧

1.方法

在解題過程中要緊緊抓住新信息或新問題與舊知識(shí)的聯(lián)系，熟練掌握各類有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及相互間的衍生關(guān)系，多運(yùn)用聯(lián)想、類比、遷移和演繹的方法，加強(qiáng)思維的嚴(yán)密性、整體性和靈活性，采用順推法、逆推法、綜合法等，還應(yīng)加強(qiáng)起始反應(yīng)物、中間產(chǎn)物、最終產(chǎn)物之間的聯(lián)系，從兩頭向中間靠稱“兩頭堵”，做到思維的左右逢源，靈活自如。

2.技巧

(1)瀏覽全題：對(duì)于文字、框圖、化學(xué)式、結(jié)構(gòu)簡式，要善于發(fā)現(xiàn)隱含信息，分析已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系，仔細(xì)推敲每一個(gè)環(huán)節(jié)。

（2）找出解題突破門：通?？梢詮挠袡C(jī)物的結(jié)構(gòu)特征、性質(zhì)特征、反應(yīng)條件、轉(zhuǎn)化關(guān)系、有機(jī)反應(yīng)中的分子式、相對(duì)分子質(zhì)量及其他數(shù)據(jù)關(guān)系、試題提供的隱含信息找解題突破口。

（3）答題時(shí)看清要求，認(rèn)真解答，注意結(jié)構(gòu)簡式、分子式、化學(xué)方程式等書寫要規(guī)范。

（4）注意有機(jī)物不飽和度在有機(jī)推斷中的作用。不飽和度是架設(shè)在有機(jī)物分子式與結(jié)構(gòu)式中間的一座橋梁，用好它對(duì)于有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的互推有著極為廣泛的應(yīng)用和極其重要的意義。

三、經(jīng)典例題

例1綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率。原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。在下列制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)中，原子利用率最高的是（）。

A.COCH2+CH3CH2OOH(過氧乙酸）

OCH2CH2+CH3COOH

B.CH2CH2+Cl2+Ca(OH)2

OCH2CH2+CaCl2+H2O

C.2CH2CH2+O2催化劑O2CH2CH2

D.3CH2OHCH2OH催化劑OCH2CH2

+HOCH2CH2—O—CH2CH2OH+2H2O

解析原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。本題目標(biāo)產(chǎn)物是環(huán)氧乙烷，C反應(yīng)中CH2CH2原料全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)氧乙烷，則原子利用率為最高。答案C。

例2乳酸（CHCH3HOCOOH）在一定條件下經(jīng)聚合生成一種塑料（CHCH3OCO)用這種新型塑料制成的餐具，在乳酸菌的作用下，60天內(nèi)分解成無害的物質(zhì)，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。在該聚合反應(yīng)中，生成的另一種產(chǎn)物是（）。

A.H2OB.CO2C.O2D.H2

解析從乳酸和聚合物的結(jié)構(gòu)分析來看，該反應(yīng)為縮聚反應(yīng)。聚合物的鏈節(jié)組成表明另一種產(chǎn)物為H2O。答案A。

CHCH3nHOCOOHOCHCH3CO+nH2O

例3已知某芳香族化合物A的水溶液顯酸性，遇FeCl3不顯色，可發(fā)生如圖1所示轉(zhuǎn)化。其中I為五元環(huán)狀化合物；J可使溴水褪色；I和J互為同分異構(gòu)體；K和L都是醫(yī)用高分子材料。

圖1請(qǐng)回答下列問題。（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為。（2）寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)③屬于反應(yīng)，反應(yīng)④屬于反應(yīng)。（3）寫出反應(yīng)②和⑤的化學(xué)方程式。②，⑤。（4）寫出符合下列要求的G的同分異構(gòu)體。①含有苯環(huán)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)；③在稀NaOH溶液中，1 mol該同分異構(gòu)體能與2 mol NaOH反應(yīng)；④只能生成兩種一氯代物。

解析A水解、酸化后得到G、H，根據(jù)原子守恒知H的分子式為C4H8O3;H具有酸性，說明分子中含一個(gè)—COOH；H在濃硫酸存在和加熱的條件下生成使溴水褪色的J，可推知H分子中含—OH；再根據(jù)H能發(fā)生酯化反應(yīng)生成五元環(huán)狀化合物I，可知H為直鏈分子，即H的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CH2COOH;由A的水溶液顯酸性，遇FeCl3不顯色，可判斷A分子中含—COOH，不含酚羥基，故A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CH2COOCOOH。

答案：（1）HOCH2CH2CH2COOCOOH

（2）消去縮聚（3）HOCH2CH2CH2COOH

濃硫酸△H2O+OO

nCH2CHCH2COOH

一定條件CH2CHCH2COOH

(4)HOHOCHO、HOCHOHO

例4共軛雙烯與含有雙鍵的化合物相互作用，能生成六元環(huán)狀化合物，常用于有機(jī)合成，例如：

反應(yīng)①:

+COOCH3COOCH3一定

條件COOCH3COOCH3

ⅠⅡ

化合物Ⅱ可發(fā)生以下反應(yīng)：

Ⅱ稀H2SO4/△反應(yīng)②Ⅲ(分子式為C4H4O4)

HOCH2CH2OH/催化劑反應(yīng)③Ⅳ(高分子化合物）

（1）化合物Ⅰ的分子式為，1 mol該物質(zhì)完全燃燒需mol O2。

（2）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為。

（3）反應(yīng)③是縮聚反應(yīng)，化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為。

（4）化合物Ⅴ與Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式如下：

CH3CH2ⅤCOOCH2CH3OⅥ

在一定條件下，化合物Ⅴ和化合物Ⅵ能發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，生成兩種化合物（互為同分異構(gòu)體），這兩種化合物的結(jié)構(gòu)簡式分別為、。

（5）下列關(guān)于化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅵ的說法正確的是（填字母）。

A.Ⅰ屬于芳香烴

B.Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ均能使溴的四氯化碳溶液褪色

C.Ⅴ與足量H2加成后的產(chǎn)物是3-甲基戊烷

D.加熱條件下Ⅵ能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀

解析（1）化合物Ⅰ中有13個(gè)碳原子、4個(gè)不飽和度，故其分子式為C13H20。1 mol該物質(zhì)完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量為(13+20/4)mol=18 mol。（2）化合物Ⅱ是酯類化合物，反應(yīng)②是化合物Ⅱ在稀硫酸作用下發(fā)生的水解反應(yīng)，生成羧酸（HOOCCHCHCOOH）和醇（CH3OH)。（3）HOOCCHCHCOOH和HOCH2CH2OH發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成聚酯CHOOCHCHCOOCH2CH2OH。

（4）考慮到化合物Ⅴ和Ⅵ的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，所以二者發(fā)生反應(yīng)時(shí)，可能生成兩種產(chǎn)物。（5）化合物Ⅰ中不含苯環(huán)，不屬于芳香烴，A錯(cuò)誤。Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ中均含有碳碳雙鍵，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，B正確。根據(jù)有機(jī)物傳統(tǒng)命名法可知化合物Ⅴ與H2發(fā)生加成反應(yīng)后的產(chǎn)物的名稱為3-甲基戊烷，C正確。化合物Ⅵ中含有醛基，加熱條件下能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀，D正確。

答案：（1）C13H2018

(2)COOCH3COOCH3+2H2O稀H2SO4△

COOHCOOH+2CH3OH

(3)CHOOCHCHCOOCH2CH2OH

(4)〖6〗OCH3CH2COOCH2CH3

〖6〗OCH3CH2COOCH2CH3(5)BCD(收稿日期：2014-02-06)

有機(jī)物的推斷和有機(jī)物的合成，這兩類題型都是建立在有機(jī)物相互之間的轉(zhuǎn)化及衍變關(guān)系的基礎(chǔ)之上，因?yàn)檫@兩類題型能考查學(xué)生靈活運(yùn)用烴及烴的衍生物之間的內(nèi)在聯(lián)系知識(shí)規(guī)律來解決實(shí)際問題的能力，因此成為高考試卷中的重要題型。本文從高考命題趨勢(shì)、解題思路與技巧進(jìn)行歸類總結(jié)，使我們能夠清晰地知道出題的方向，從中找出解答的思路和方法，以指導(dǎo)我們更好的提高解題效率和解題技巧。

一、高考命題趨勢(shì)

有機(jī)合成與推斷是目前高考命題中的主要命題點(diǎn)，通過該題型既能與最新科技聯(lián)系起來，也可考查學(xué)生對(duì)該模塊知識(shí)的融會(huì)貫通能力。近幾年命題導(dǎo)向主要是針對(duì)以下常見知識(shí)點(diǎn)：

1．復(fù)雜物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式的書寫；

2．有機(jī)基本反應(yīng)類型的判斷；

3．通過框圖分析推導(dǎo)出物質(zhì)后，考查常見官能團(tuán)的性質(zhì)，進(jìn)行有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫;

4．同分異構(gòu)體數(shù)目的確認(rèn)或者是在給出部分同分異構(gòu)體的基礎(chǔ)上進(jìn)行補(bǔ)充書寫;

5．利用有機(jī)物中最常見的基礎(chǔ)物質(zhì)合成某有機(jī)物。

二、有機(jī)框圖推斷和合成的解題思路與技巧

1.方法

在解題過程中要緊緊抓住新信息或新問題與舊知識(shí)的聯(lián)系，熟練掌握各類有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及相互間的衍生關(guān)系，多運(yùn)用聯(lián)想、類比、遷移和演繹的方法，加強(qiáng)思維的嚴(yán)密性、整體性和靈活性，采用順推法、逆推法、綜合法等，還應(yīng)加強(qiáng)起始反應(yīng)物、中間產(chǎn)物、最終產(chǎn)物之間的聯(lián)系，從兩頭向中間靠稱“兩頭堵”，做到思維的左右逢源，靈活自如。

2.技巧

(1)瀏覽全題：對(duì)于文字、框圖、化學(xué)式、結(jié)構(gòu)簡式，要善于發(fā)現(xiàn)隱含信息，分析已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系，仔細(xì)推敲每一個(gè)環(huán)節(jié)。

（2）找出解題突破門：通?？梢詮挠袡C(jī)物的結(jié)構(gòu)特征、性質(zhì)特征、反應(yīng)條件、轉(zhuǎn)化關(guān)系、有機(jī)反應(yīng)中的分子式、相對(duì)分子質(zhì)量及其他數(shù)據(jù)關(guān)系、試題提供的隱含信息找解題突破口。

（3）答題時(shí)看清要求，認(rèn)真解答，注意結(jié)構(gòu)簡式、分子式、化學(xué)方程式等書寫要規(guī)范。

（4）注意有機(jī)物不飽和度在有機(jī)推斷中的作用。不飽和度是架設(shè)在有機(jī)物分子式與結(jié)構(gòu)式中間的一座橋梁，用好它對(duì)于有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的互推有著極為廣泛的應(yīng)用和極其重要的意義。

三、經(jīng)典例題

例1綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率。原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。在下列制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)中，原子利用率最高的是（）。

A.COCH2+CH3CH2OOH(過氧乙酸）

OCH2CH2+CH3COOH

B.CH2CH2+Cl2+Ca(OH)2

OCH2CH2+CaCl2+H2O

C.2CH2CH2+O2催化劑O2CH2CH2

D.3CH2OHCH2OH催化劑OCH2CH2

+HOCH2CH2—O—CH2CH2OH+2H2O

解析原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。本題目標(biāo)產(chǎn)物是環(huán)氧乙烷，C反應(yīng)中CH2CH2原料全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)氧乙烷，則原子利用率為最高。答案C。

例2乳酸（CHCH3HOCOOH）在一定條件下經(jīng)聚合生成一種塑料（CHCH3OCO)用這種新型塑料制成的餐具，在乳酸菌的作用下，60天內(nèi)分解成無害的物質(zhì)，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。在該聚合反應(yīng)中，生成的另一種產(chǎn)物是（）。

A.H2OB.CO2C.O2D.H2

解析從乳酸和聚合物的結(jié)構(gòu)分析來看，該反應(yīng)為縮聚反應(yīng)。聚合物的鏈節(jié)組成表明另一種產(chǎn)物為H2O。答案A。

CHCH3nHOCOOHOCHCH3CO+nH2O

例3已知某芳香族化合物A的水溶液顯酸性，遇FeCl3不顯色，可發(fā)生如圖1所示轉(zhuǎn)化。其中I為五元環(huán)狀化合物；J可使溴水褪色；I和J互為同分異構(gòu)體；K和L都是醫(yī)用高分子材料。

圖1請(qǐng)回答下列問題。（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為。（2）寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)③屬于反應(yīng)，反應(yīng)④屬于反應(yīng)。（3）寫出反應(yīng)②和⑤的化學(xué)方程式。②，⑤。（4）寫出符合下列要求的G的同分異構(gòu)體。①含有苯環(huán)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)；③在稀NaOH溶液中，1 mol該同分異構(gòu)體能與2 mol NaOH反應(yīng)；④只能生成兩種一氯代物。

解析A水解、酸化后得到G、H，根據(jù)原子守恒知H的分子式為C4H8O3;H具有酸性，說明分子中含一個(gè)—COOH；H在濃硫酸存在和加熱的條件下生成使溴水褪色的J，可推知H分子中含—OH；再根據(jù)H能發(fā)生酯化反應(yīng)生成五元環(huán)狀化合物I，可知H為直鏈分子，即H的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CH2COOH;由A的水溶液顯酸性，遇FeCl3不顯色，可判斷A分子中含—COOH，不含酚羥基，故A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CH2COOCOOH。

答案：（1）HOCH2CH2CH2COOCOOH

（2）消去縮聚（3）HOCH2CH2CH2COOH

濃硫酸△H2O+OO

nCH2CHCH2COOH

一定條件CH2CHCH2COOH

(4)HOHOCHO、HOCHOHO

例4共軛雙烯與含有雙鍵的化合物相互作用，能生成六元環(huán)狀化合物，常用于有機(jī)合成，例如：

反應(yīng)①:

+COOCH3COOCH3一定

條件COOCH3COOCH3

ⅠⅡ

化合物Ⅱ可發(fā)生以下反應(yīng)：

Ⅱ稀H2SO4/△反應(yīng)②Ⅲ(分子式為C4H4O4)

HOCH2CH2OH/催化劑反應(yīng)③Ⅳ(高分子化合物）

（1）化合物Ⅰ的分子式為，1 mol該物質(zhì)完全燃燒需mol O2。

（2）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為。

（3）反應(yīng)③是縮聚反應(yīng)，化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為。

（4）化合物Ⅴ與Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式如下：

CH3CH2ⅤCOOCH2CH3OⅥ

在一定條件下，化合物Ⅴ和化合物Ⅵ能發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，生成兩種化合物（互為同分異構(gòu)體），這兩種化合物的結(jié)構(gòu)簡式分別為、。

（5）下列關(guān)于化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅵ的說法正確的是（填字母）。

A.Ⅰ屬于芳香烴

B.Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ均能使溴的四氯化碳溶液褪色

C.Ⅴ與足量H2加成后的產(chǎn)物是3-甲基戊烷

D.加熱條件下Ⅵ能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀

解析（1）化合物Ⅰ中有13個(gè)碳原子、4個(gè)不飽和度，故其分子式為C13H20。1 mol該物質(zhì)完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量為(13+20/4)mol=18 mol。（2）化合物Ⅱ是酯類化合物，反應(yīng)②是化合物Ⅱ在稀硫酸作用下發(fā)生的水解反應(yīng)，生成羧酸（HOOCCHCHCOOH）和醇（CH3OH)。（3）HOOCCHCHCOOH和HOCH2CH2OH發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成聚酯CHOOCHCHCOOCH2CH2OH。

（4）考慮到化合物Ⅴ和Ⅵ的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，所以二者發(fā)生反應(yīng)時(shí)，可能生成兩種產(chǎn)物。（5）化合物Ⅰ中不含苯環(huán)，不屬于芳香烴，A錯(cuò)誤。Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ中均含有碳碳雙鍵，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，B正確。根據(jù)有機(jī)物傳統(tǒng)命名法可知化合物Ⅴ與H2發(fā)生加成反應(yīng)后的產(chǎn)物的名稱為3-甲基戊烷，C正確?；衔铫鲋泻腥┗訜釛l件下能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀，D正確。

答案：（1）C13H2018

(2)COOCH3COOCH3+2H2O稀H2SO4△

COOHCOOH+2CH3OH

(3)CHOOCHCHCOOCH2CH2OH

(4)〖6〗OCH3CH2COOCH2CH3

〖6〗OCH3CH2COOCH2CH3(5)BCD(收稿日期：2014-02-06)

有機(jī)物的推斷和有機(jī)物的合成，這兩類題型都是建立在有機(jī)物相互之間的轉(zhuǎn)化及衍變關(guān)系的基礎(chǔ)之上，因?yàn)檫@兩類題型能考查學(xué)生靈活運(yùn)用烴及烴的衍生物之間的內(nèi)在聯(lián)系知識(shí)規(guī)律來解決實(shí)際問題的能力，因此成為高考試卷中的重要題型。本文從高考命題趨勢(shì)、解題思路與技巧進(jìn)行歸類總結(jié)，使我們能夠清晰地知道出題的方向，從中找出解答的思路和方法，以指導(dǎo)我們更好的提高解題效率和解題技巧。

一、高考命題趨勢(shì)

有機(jī)合成與推斷是目前高考命題中的主要命題點(diǎn)，通過該題型既能與最新科技聯(lián)系起來，也可考查學(xué)生對(duì)該模塊知識(shí)的融會(huì)貫通能力。近幾年命題導(dǎo)向主要是針對(duì)以下常見知識(shí)點(diǎn)：

1．復(fù)雜物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式的書寫；

2．有機(jī)基本反應(yīng)類型的判斷；

3．通過框圖分析推導(dǎo)出物質(zhì)后，考查常見官能團(tuán)的性質(zhì)，進(jìn)行有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫;

4．同分異構(gòu)體數(shù)目的確認(rèn)或者是在給出部分同分異構(gòu)體的基礎(chǔ)上進(jìn)行補(bǔ)充書寫;

5．利用有機(jī)物中最常見的基礎(chǔ)物質(zhì)合成某有機(jī)物。

二、有機(jī)框圖推斷和合成的解題思路與技巧

1.方法

在解題過程中要緊緊抓住新信息或新問題與舊知識(shí)的聯(lián)系，熟練掌握各類有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及相互間的衍生關(guān)系，多運(yùn)用聯(lián)想、類比、遷移和演繹的方法，加強(qiáng)思維的嚴(yán)密性、整體性和靈活性，采用順推法、逆推法、綜合法等，還應(yīng)加強(qiáng)起始反應(yīng)物、中間產(chǎn)物、最終產(chǎn)物之間的聯(lián)系，從兩頭向中間靠稱“兩頭堵”，做到思維的左右逢源，靈活自如。

2.技巧

(1)瀏覽全題：對(duì)于文字、框圖、化學(xué)式、結(jié)構(gòu)簡式，要善于發(fā)現(xiàn)隱含信息，分析已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系，仔細(xì)推敲每一個(gè)環(huán)節(jié)。

（2）找出解題突破門：通?？梢詮挠袡C(jī)物的結(jié)構(gòu)特征、性質(zhì)特征、反應(yīng)條件、轉(zhuǎn)化關(guān)系、有機(jī)反應(yīng)中的分子式、相對(duì)分子質(zhì)量及其他數(shù)據(jù)關(guān)系、試題提供的隱含信息找解題突破口。

（3）答題時(shí)看清要求，認(rèn)真解答，注意結(jié)構(gòu)簡式、分子式、化學(xué)方程式等書寫要規(guī)范。

（4）注意有機(jī)物不飽和度在有機(jī)推斷中的作用。不飽和度是架設(shè)在有機(jī)物分子式與結(jié)構(gòu)式中間的一座橋梁，用好它對(duì)于有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的互推有著極為廣泛的應(yīng)用和極其重要的意義。

三、經(jīng)典例題

例1綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率。原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。在下列制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)中，原子利用率最高的是（）。

A.COCH2+CH3CH2OOH(過氧乙酸）

OCH2CH2+CH3COOH

B.CH2CH2+Cl2+Ca(OH)2

OCH2CH2+CaCl2+H2O

C.2CH2CH2+O2催化劑O2CH2CH2

D.3CH2OHCH2OH催化劑OCH2CH2

+HOCH2CH2—O—CH2CH2OH+2H2O

解析原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。本題目標(biāo)產(chǎn)物是環(huán)氧乙烷，C反應(yīng)中CH2CH2原料全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)氧乙烷，則原子利用率為最高。答案C。

例2乳酸（CHCH3HOCOOH）在一定條件下經(jīng)聚合生成一種塑料（CHCH3OCO)用這種新型塑料制成的餐具，在乳酸菌的作用下，60天內(nèi)分解成無害的物質(zhì)，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。在該聚合反應(yīng)中，生成的另一種產(chǎn)物是（）。

A.H2OB.CO2C.O2D.H2

解析從乳酸和聚合物的結(jié)構(gòu)分析來看，該反應(yīng)為縮聚反應(yīng)。聚合物的鏈節(jié)組成表明另一種產(chǎn)物為H2O。答案A。

CHCH3nHOCOOHOCHCH3CO+nH2O

例3已知某芳香族化合物A的水溶液顯酸性，遇FeCl3不顯色，可發(fā)生如圖1所示轉(zhuǎn)化。其中I為五元環(huán)狀化合物；J可使溴水褪色；I和J互為同分異構(gòu)體；K和L都是醫(yī)用高分子材料。

圖1請(qǐng)回答下列問題。（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為。（2）寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)③屬于反應(yīng)，反應(yīng)④屬于反應(yīng)。（3）寫出反應(yīng)②和⑤的化學(xué)方程式。②，⑤。（4）寫出符合下列要求的G的同分異構(gòu)體。①含有苯環(huán)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)；③在稀NaOH溶液中，1 mol該同分異構(gòu)體能與2 mol NaOH反應(yīng)；④只能生成兩種一氯代物。

解析A水解、酸化后得到G、H，根據(jù)原子守恒知H的分子式為C4H8O3;H具有酸性，說明分子中含一個(gè)—COOH；H在濃硫酸存在和加熱的條件下生成使溴水褪色的J，可推知H分子中含—OH；再根據(jù)H能發(fā)生酯化反應(yīng)生成五元環(huán)狀化合物I，可知H為直鏈分子，即H的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CH2COOH;由A的水溶液顯酸性，遇FeCl3不顯色，可判斷A分子中含—COOH，不含酚羥基，故A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2CH2COOCOOH。

答案：（1）HOCH2CH2CH2COOCOOH

（2）消去縮聚（3）HOCH2CH2CH2COOH

濃硫酸△H2O+OO

nCH2CHCH2COOH

一定條件CH2CHCH2COOH

(4)HOHOCHO、HOCHOHO

例4共軛雙烯與含有雙鍵的化合物相互作用，能生成六元環(huán)狀化合物，常用于有機(jī)合成，例如：

反應(yīng)①:

+COOCH3COOCH3一定

條件COOCH3COOCH3

ⅠⅡ

化合物Ⅱ可發(fā)生以下反應(yīng)：

Ⅱ稀H2SO4/△反應(yīng)②Ⅲ(分子式為C4H4O4)

HOCH2CH2OH/催化劑反應(yīng)③Ⅳ(高分子化合物）

（1）化合物Ⅰ的分子式為，1 mol該物質(zhì)完全燃燒需mol O2。

（2）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為。

（3）反應(yīng)③是縮聚反應(yīng)，化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為。

（4）化合物Ⅴ與Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式如下：

CH3CH2ⅤCOOCH2CH3OⅥ

在一定條件下，化合物Ⅴ和化合物Ⅵ能發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，生成兩種化合物（互為同分異構(gòu)體），這兩種化合物的結(jié)構(gòu)簡式分別為、。

（5）下列關(guān)于化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅵ的說法正確的是（填字母）。

A.Ⅰ屬于芳香烴

B.Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ均能使溴的四氯化碳溶液褪色

C.Ⅴ與足量H2加成后的產(chǎn)物是3-甲基戊烷

D.加熱條件下Ⅵ能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀

解析（1）化合物Ⅰ中有13個(gè)碳原子、4個(gè)不飽和度，故其分子式為C13H20。1 mol該物質(zhì)完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量為(13+20/4)mol=18 mol。（2）化合物Ⅱ是酯類化合物，反應(yīng)②是化合物Ⅱ在稀硫酸作用下發(fā)生的水解反應(yīng)，生成羧酸（HOOCCHCHCOOH）和醇（CH3OH)。（3）HOOCCHCHCOOH和HOCH2CH2OH發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成聚酯CHOOCHCHCOOCH2CH2OH。

（4）考慮到化合物Ⅴ和Ⅵ的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，所以二者發(fā)生反應(yīng)時(shí)，可能生成兩種產(chǎn)物。（5）化合物Ⅰ中不含苯環(huán)，不屬于芳香烴，A錯(cuò)誤。Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ中均含有碳碳雙鍵，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，B正確。根據(jù)有機(jī)物傳統(tǒng)命名法可知化合物Ⅴ與H2發(fā)生加成反應(yīng)后的產(chǎn)物的名稱為3-甲基戊烷，C正確?；衔铫鲋泻腥┗?，加熱條件下能與新制Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀，D正確。

答案：（1）C13H2018

(2)COOCH3COOCH3+2H2O稀H2SO4△

COOHCOOH+2CH3OH

(3)CHOOCHCHCOOCH2CH2OH

(4)〖6〗OCH3CH2COOCH2CH3

〖6〗OCH3CH2COOCH2CH3(5)BCD(收稿日期：2014-02-06)