PAN法絡(luò)合滴定測定硝酸銅含量

吳怡萍，張 焱，彭 光

（華爍科技股份有限公司，湖北 武漢430074）

目前三水硝酸銅測定的化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)是HG／T 3443－2003［1］。該標(biāo)準(zhǔn)以紫脲酸銨為指示劑，用EDTA絡(luò)合滴定，實驗過程中反應(yīng)速度慢，液體顏色變化不明顯，滴定終點不容易判斷，準(zhǔn)確度低，即使是同一個實驗員測定同一個樣品，其結(jié)果之間的誤差仍然很顯著，不同實驗員的測定結(jié)果誤差更大。因此改進(jìn)實驗方法，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度、重復(fù)性和再現(xiàn)性是非常必要的。為此作者提出以PAN代替紫脲酸銨作指示劑［2］，采用EDTA絡(luò)合滴定測定硝酸銅含量，結(jié)果令人滿意。

1 實驗

1．1 試劑

氨水（1＋1）；無水乙醇、濃硝酸、銅片、三水硝酸銅，分析純；0．02mol·L－1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。

氨－氯化銨緩沖溶液（pH 值10）：稱取氯化銨26．7g加適量水溶解，加氨水36mL，用水稀釋至500 mL。

PAN［1－（2－吡啶偶氮）－2－萘酚］指示劑：稱取PAN（分析純）0．2g，微熱溶于約80mL無水乙醇中，然后用無水乙醇定容至100mL。

1．2 方法

稱取1．5g硝酸銅樣品（精確至0．0001g）置于250mL燒杯中，加少量水溶解，移入250mL容量瓶中，定容至刻度。取25．00mL放入三角燒瓶，用氨水（1＋1）中和至溶液恰呈藍(lán)色，加入氨－氯化銨緩沖溶液（pH值10）10mL、PAN指示劑5滴、無水乙醇15 mL，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫色變?yōu)榍嗑G色為終點。

2 結(jié)果與討論

2．1 方法的可行性

稱取分析純單質(zhì)銅片0．3g，用5．0mL濃硝酸完全溶解，移入250mL容量瓶中，冷卻至室溫后，用水稀釋至刻度，搖勻。取上述溶液25mL，按1．2方法用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行絡(luò)合滴定，測定銅片的銅含量。

5 次 測 定 結(jié) 果 分 別 為 ：100．16%、100．16%、100．16%、99．93%、99．93%，平均值為100．07%。表明用PAN代替紫脲酸銨作指示劑分析硝酸銅含量是可行的。

2．2 方法的精密度和準(zhǔn)確度

表1 2種方法的精密度實驗結(jié)果／%Tab．1 The precision experiment results of the two methods／%

為檢驗PAN法的精密度，對紫脲酸銨法和PAN法分別進(jìn)行9次重復(fù)實驗，結(jié)果如表1所示。

由表1可見，PAN法測定硝酸銅的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．20%，明顯小于紫脲酸銨法的0．98%。表明PAN法的精密度優(yōu)于紫脲酸銨法。

為進(jìn)一步檢驗PAN法的準(zhǔn)確度，進(jìn)行了加標(biāo)回收率實驗，結(jié)果如表2所示。

表2 PAN法加標(biāo)回收率實驗結(jié)果Tab．2 The recovery rate experiment results of PAN method

由表2可見，PAN法的加標(biāo)回收率在96．27%～100．60%之間。表明PAN方法的準(zhǔn)確度較高。

2．3 方法的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性

為檢驗紫脲酸銨法和PAN法的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性，安排3個不同的實驗員分別用2種方法對同一樣品進(jìn)行測定，結(jié)果如表3所示。

表3 2種方法的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性實驗結(jié)果Tab．3 The repeatability and reproducibility experiment results of the two methods

再按照GB／T 6379．2－2004［3］的方法計算得到2種方法的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表4所示。

表4 2種方法的重現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差和再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差Tab．4 The standard deviations for repeatability and reproducibility of the two methods

由表4可見，紫脲酸銨法的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)方差Sr＝3．97352、再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)方差SR＝8．4183，PAN法的Sr＝0．04899、SR＝0．24156，比較發(fā)現(xiàn)PAN法的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性明顯高于紫脲酸銨法。

3 結(jié)論

利用PAN代替紫脲酸銨作為指示劑，采用EDTA絡(luò)合滴定測定硝酸銅含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．20%、加標(biāo)回收率為96．27%～100．60%，具有準(zhǔn)確度和精密度高、重現(xiàn)性和再現(xiàn)性好等優(yōu)點，值得推廣應(yīng)用。

［1］HG／T 3443－2003，化學(xué)試劑 硝酸銅［S］．

［2］HG／T 4198－2011，甲醇合成催化劑化學(xué)成分分析方法 氧化銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定 乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）滴定法［S］．

［3］GB／T 6379．2－2004／ISO 5725－2：1994，測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法［S］．