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    IM-5沸石的綠色合成與表征

    2014-06-07 05:57:18楊衛(wèi)亞凌鳳香沈智奇侯宇鑫
    石油化工 2014年8期
    關(guān)鍵詞:硅鋁強(qiáng)酸結(jié)晶度

    王 將,馬 波,楊衛(wèi)亞,凌鳳香,沈智奇,侯宇鑫

    (1. 中國(guó)石化 撫順石油化工研究院,遼寧 撫順 113001;2. 遼寧石油化工大學(xué) 石油化工學(xué)院,遼寧 撫順 113001;3. 中國(guó)石油 撫順石化公司 大乙烯聯(lián)合裝置生產(chǎn)區(qū),遼寧 撫順 113004)

    IM-5沸石的綠色合成與表征

    王 將1,2,馬 波2,楊衛(wèi)亞1,凌鳳香1,2,沈智奇1,侯宇鑫3

    (1. 中國(guó)石化 撫順石油化工研究院,遼寧 撫順 113001;2. 遼寧石油化工大學(xué) 石油化工學(xué)院,遼寧 撫順 113001;3. 中國(guó)石油 撫順石化公司 大乙烯聯(lián)合裝置生產(chǎn)區(qū),遼寧 撫順 113004)

    采用動(dòng)態(tài)水熱法合成了新型沸石IM-5,考察了反應(yīng)溫度、堿度、凝膠硅鋁比和模版劑用量對(duì)合成反應(yīng)的影響,通過(guò)XRD、SEM、TEM、NMR、N2吸附-脫附和吡啶吸附-FTIR方法對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行了表征。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在動(dòng)態(tài)水熱體系下,在反應(yīng)溫度170 ℃、n(NaOH)∶n(SiO2)=0.63~0.73、凝膠硅鋁比40~120、n(溴代1,5-二氮-甲基吡咯基戊烷)∶ n(SiO2)=0.05~0.10的條件下反應(yīng)7 d,合成出了高純度、高結(jié)晶度的IM-5沸石,縮短了反應(yīng)時(shí)間,模板劑消耗量降低30%~60%;IM-5沸石的晶粒呈表面褶皺的平板狀,長(zhǎng)度400~500 nm,寬度100~200 nm;所得IM-5沸石的晶體結(jié)構(gòu)完整,無(wú)明顯的骨架缺陷;IM-5沸石的比表面積為400 m2/g,具有5種10元環(huán)微孔孔道,孔徑尺寸分別為0.519,0.522,0.529, 0.545,0.549 nm;氫型IM-5沸石擁有較高的總酸量,且中強(qiáng)酸、強(qiáng)酸的含量較多,使其在催化反應(yīng)中具備優(yōu)良的活性。

    IM-5沸石;動(dòng)態(tài)水熱法;綠色合成;沸石催化劑

    微孔沸石催化劑由于具有良好的活性、選擇性及穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn),在石油化工領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。為開發(fā)更高性能的沸石催化劑,研究人員在充分挖掘現(xiàn)有沸石材料潛在催化性能的基礎(chǔ)上,還不斷探索、研究具有新穎結(jié)構(gòu)的沸石材料,以更好地滿足現(xiàn)代能源與化工行業(yè)的需求[1-4]。1998年法國(guó)石油研究院合成了一種新的具有復(fù)雜孔結(jié)構(gòu)特征的高硅沸石IM-5[5]。結(jié)構(gòu)解析結(jié)果表明,IM-5沸石的結(jié)構(gòu)為IMF型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),屬于正交晶系。在孔道結(jié)構(gòu)上,IM-5沸石是一種二維10元環(huán)孔道的多晶分子篩,其中,3套二維10元環(huán)孔道交錯(cuò)形成三維的孔道結(jié)構(gòu)[6-9]。IM-5沸石具有三維交錯(cuò)的孔道分布、適宜的孔徑尺寸、較高的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性以及較多的中強(qiáng)酸,上述特點(diǎn)使其在烴類選擇性催化,特別是異構(gòu)化、烷基化、催化裂化方面擁有潛在的應(yīng)用價(jià)值[10-12]。目前,對(duì)IM-5沸石的研究主要側(cè)重于結(jié)構(gòu)解析與反應(yīng)評(píng)價(jià),IM-5沸石合成中仍存在較多問(wèn)題,如合成周期較長(zhǎng)、極易產(chǎn)生雜晶、有機(jī)模板劑消耗量大、對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重、不利于工業(yè)化生產(chǎn)等[6,8,13-15]。

    本工作改變了原有的六元合成體系,在SiO2-Na2O-Al2O3-溴代1,5-二氮-甲基吡咯基戊烷(SDA)-H2O五元體系下,采用動(dòng)態(tài)水熱法合成了高純度、高結(jié)晶度的IM-5沸石,考察了IM-5沸石的合成條件,并對(duì)純凈的IM-5沸石的基本物化性質(zhì)進(jìn)行了表征。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 IM-5沸石的合成

    稱取一定質(zhì)量的NaOH,AlCl3?6H2O, SDA,加入適量的去離子水溶解,并緩慢加入白炭黑,在60 ℃水浴中劇烈攪拌6 h,直至體系形成均勻的凝膠;將制備的凝膠轉(zhuǎn)移至內(nèi)襯聚四氟乙烯的水熱晶化釜中,在170 ℃下動(dòng)態(tài)晶化7 d;晶化完成后洗滌得到的試樣在110 ℃下干燥12 h,得到IM-5沸石原粉。

    將IM-5沸石原粉在550 ℃下煅燒6 h,用1 mol/ L的硝酸銨溶液,按固液比1∶20,在90 ℃下銨交換6 h,分3次進(jìn)行;將交換后的試樣在550 ℃下煅燒6 h,得到氫型IM-5沸石。

    1.2 IM-5沸石的表征

    采用帕納科公司X’PertPRO MPD型X射線粉末衍射儀表征試樣的晶相,Cu Kα射線,掃描范圍5o~40o;采用日本JEOL公司JSM-7500F型掃描電子顯微鏡及JEM-2100型透射電子顯微鏡觀察試樣的形貌特征;采用Bruker公司AV-500型核磁共振儀進(jìn)行NMR表征;采用Micrometrics公司ASAP 2420型物理吸附儀進(jìn)行N2吸附-脫附表征;采用Nicolet公司IR-560型傅里葉變換紅外光譜儀進(jìn)行吡啶吸附-FTIR表征,測(cè)試試樣的酸性。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 IM-5沸石合成條件的考察

    2.1.1 反應(yīng)溫度

    不同反應(yīng)溫度下產(chǎn)物的XRD譜圖見圖1。由圖1可見,在160~180 ℃下均能合成出IM-5沸石,但在160 ℃和180 ℃時(shí)產(chǎn)物中出現(xiàn)了少量的方沸石(ANA);在170 ℃時(shí),在2θ=7.60o,8.70o, 9.20o,12.30o,15.40o,18.50o,22.85o,23.25o, 24.00o,24.90o,26.50o,28.60o,31.50o處出現(xiàn)較強(qiáng)的衍射峰,且無(wú)雜峰出現(xiàn),說(shuō)明得到了純凈的IM-5沸石。同時(shí)從整個(gè)過(guò)程看,溫度升高使IM-5沸石的結(jié)晶度提高;但當(dāng)溫度達(dá)到190 ℃時(shí),生成了絲光沸石與IM-5沸石的混合相,且IM-5沸石的結(jié)晶度下降。上述結(jié)果表明,在170 ℃時(shí)所得產(chǎn)物為高結(jié)晶度的純凈IM-5沸石。

    圖1 不同反應(yīng)溫度下產(chǎn)物的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of products synthesized at different temperature. Synthesizing conditions:n(SiO2)∶n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(SDA)∶n(H2O)=30∶11∶0.5∶3.0∶1 200,7 d.SDA:1,5-bis(N-methylpyrrolidinium)-pentane bromide.Reaction temperature/℃:a 160;b 170;c 180;d 190IM-5;Analcime(ANA);Mordenite

    2.1.2 堿度

    據(jù)專利[5]報(bào)道,合成純凈IM-5沸石的條件范圍非常窄。本工作考察了堿度(n(NaOH)∶n(SiO2))對(duì)合成IM-5沸石的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖2。由圖2可見,n(NaOH)∶n(SiO2)=0.63~0.73時(shí),合成出了高純度的IM-5沸石;當(dāng)n(NaOH)∶n(SiO2)=0.56時(shí),形成一維12元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的ZSM-12沸石;當(dāng)n(NaOH)∶n(SiO2)=0.77時(shí),產(chǎn)物中IM-5沸石與ANA共存。由此可看出,堿度較低時(shí),原料中的硅源未能完全參與反應(yīng),最終生成了致密相ZSM-12沸石。本實(shí)驗(yàn)采用的堿為NaOH,堿度相對(duì)過(guò)高時(shí),反應(yīng)體系中Na+含量高,不利于導(dǎo)向IM-5沸石的特殊聚合態(tài)的硅鋁酸根存在,而該化學(xué)環(huán)境下ANA相能穩(wěn)定存在,Na+含量過(guò)高抑制了ANA向IM-5沸石的完全轉(zhuǎn)化。

    圖2 不同堿度下產(chǎn)物的XRD譜圖Fig.2 XRD patterns of products synthesized with different n(NaOH)∶n(SiO2).Synthesizing conditions:n(SiO2)∶n(Al2O3)∶n(SDA)∶n(H2O)=30∶0.5∶3.0∶1 200,7 d,170 ℃.n(NaOH)∶n(SiO2):a 0.56;b 0.63;c 0.73;d 0.77IM-5;ANA;ZSM-12

    2.1.3 凝膠硅鋁比

    硅鋁比是影響沸石的酸性、熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性的重要因素。前期研究人員合成IM-5沸石的凝膠硅鋁比為40~60,且合成的產(chǎn)物中伴隨少量的ANA和石英。本實(shí)驗(yàn)嘗試合成不同凝膠硅鋁比的高純度IM-5沸石。不同凝膠硅鋁比下產(chǎn)物的XRD譜圖見圖3。

    圖3 不同凝膠硅鋁比下產(chǎn)物的XRD譜圖Fig.3 XRD patterns of products synthesized with different n(SiO2)∶n(Al2O3).Synthesizing conditions:n(SiO2)∶n(Na2O)∶n(SDA)∶n(H2O)=30∶11∶3.0∶1 200,7 d,170 ℃.n(SiO2)∶n(Al2O3):a 10;b 20;c 30;d 40;e 60;f 80;g 120;h 240IM-5;ANA;ZSM-12

    由圖3可見,在凝膠硅鋁比為40~120時(shí),均能得到純凈的IM-5沸石。當(dāng)凝膠硅鋁比為10和20時(shí),分別得到無(wú)定形物和ANA,這與文獻(xiàn)[8]的報(bào)道結(jié)果一致;當(dāng)凝膠硅鋁比為30時(shí),ANA與IM-5沸石共存;當(dāng)凝膠硅鋁比為40~80時(shí)得到了高結(jié)晶度的IM-5沸石;當(dāng)凝膠硅鋁比提高到120時(shí),仍能得到純凈的IM-5沸石,只是結(jié)晶度有所降低;當(dāng)凝膠硅鋁比繼續(xù)提高到240時(shí),產(chǎn)物為ZSM-12沸石。由此得出,該凝膠體系下在硅鋁比為40~120之間時(shí)能合成出純凈的IM-5沸石,擴(kuò)大了IM-5沸石的合成條件范圍。

    2.1.4 模板劑用量

    考察了模板劑用量(n(SDA)∶n(SiO2))對(duì)合成IM-5沸石的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖4。由圖4可見,當(dāng)n(SDA)∶n(SiO2)=0.10時(shí),產(chǎn)物為純凈的IM-5沸石;當(dāng)n(SDA)∶n(SiO2)=0.05時(shí),產(chǎn)物的純度及結(jié)晶度沒(méi)有明顯變化;直至n(SDA)∶n(SiO2)降至0.03時(shí),產(chǎn)物中出現(xiàn)了ANA與IM-5沸石的混合相,IM-5沸石的結(jié)晶度有所下降。這表明模板劑用量對(duì)ANA向IM-5沸石轉(zhuǎn)晶以及IM-5沸石孔道的構(gòu)建起到至關(guān)重要的作用。隨模板劑用量的減少,體系無(wú)法提供足夠的1,5-二氮-甲基吡咯基戊烷陽(yáng)離子來(lái)破壞ANA,整合游離硅源生成IM-5沸石,導(dǎo)致轉(zhuǎn)晶不完全,產(chǎn)物不純。與文獻(xiàn)[8,13]報(bào)道的結(jié)果對(duì)比,本實(shí)驗(yàn)的模板劑消耗量降低30%~60%。

    圖4 不同模板劑用量下產(chǎn)物的XRD譜圖Fig.4 XRD patterns of products synthesized with different n(SDA)∶n(SiO2).Synthesizing conditions:n(SiO2)∶n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(H2O)=30∶11∶0.5∶1 200,7 d,170 ℃. n(SDA)∶n(SiO2):a 0.10;b 0.05;c 0.03IM-5;ANA

    2.2 IM-5沸石的表征結(jié)果

    IM-5沸石作為一種新型沸石,已在一些催化反應(yīng)中展現(xiàn)出優(yōu)越性,但科研人員對(duì)其物化性質(zhì)的研究還不夠系統(tǒng)。本實(shí)驗(yàn)對(duì)n(SiO2)∶n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(SDA)∶n(H2O)=30∶11∶0.5∶1.5∶1 200、170 ℃下反應(yīng)7 d得到的高結(jié)晶度、純凈的IM-5沸石進(jìn)行物化性質(zhì)的表征。

    2.2.1 SEM和TEM表征結(jié)果

    IM-5沸石的SEM表征結(jié)果如圖5(a)所示。由圖5(a)可見,IM-5沸石形貌呈表面褶皺的平板狀,尺寸與形態(tài)規(guī)整,無(wú)其他雜相,這與XRD表征結(jié)果一致。IM-5沸石長(zhǎng)度為400~500 nm,寬度為100~200 nm。在催化領(lǐng)域應(yīng)用時(shí),IM-5沸石晶粒的褶皺狀外表面能增大反應(yīng)物與催化劑的接觸面積,有利于物料傳質(zhì)和催化反應(yīng)的進(jìn)行。

    IM-5沸石的形貌特征表明:晶粒的褶皺平板形態(tài)具有晶體學(xué)定向生長(zhǎng)特征,所以可通過(guò)TEMSAED對(duì)其特定晶體方向進(jìn)行確定。圖5(b)和(c)分別為典型IM-5沸石晶粒的TEM圖像及其對(duì)應(yīng)的選區(qū)電子衍射譜,電子衍射譜標(biāo)定結(jié)果說(shuō)明,褶皺平板為[100]方向。在沒(méi)有其他兩個(gè)方向的直接電子衍射譜的情況下,根據(jù)IM-5沸石的孔道結(jié)構(gòu)及其相對(duì)關(guān)系,得到模擬[100]方向的孔道示意圖(圖5(d)),由此可看出[100]方向的兩套孔道與[001]及[010]方向的交錯(cuò)情況,這印證了IM-5沸石特定方向的10元環(huán)孔道具有三維交錯(cuò)分布的特點(diǎn)。

    圖5 IM-5沸石的SEM圖像(a)、TEM圖像(b)、電子衍射譜(c)和孔道模擬(d)Fig.5 SEM image(a),TEM image(b),electron diffraction pattern(c) and pore channel simulation(d) of the IM-5 zeolite.Synthesizing conditions:n(SiO2)∶n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(SDA)∶n(H2O)=30∶11∶0.5∶1.5∶1 200,170 ℃,7 d.

    2.2.2 NMR表征結(jié)果

    IM-5沸石的29Si MAS NMR和27Al MAS NMR譜圖見圖6。由29Si MAS NMR譜圖可看出,在化學(xué)位移δ=-98,-105,-110附近出現(xiàn)了3種峰,分別代表3種硅鋁結(jié)構(gòu):Si(OSi)2(OAl)2,Si(OSi)3(OAl), Si(OSi)4,前兩種硅鋁結(jié)構(gòu)為非完整結(jié)構(gòu)。其中,在δ=-98,-105處的峰非常微弱,δ=-110處的峰強(qiáng)度最強(qiáng),通過(guò)積分面積計(jì)算3種硅鋁結(jié)構(gòu)的相對(duì)含量分別為8.33%,14.86%,76.81%,說(shuō)明該體系中晶化得到的IM-5沸石的結(jié)晶度較高,幾乎不存在骨架硅缺陷。由27Al MAS NMR譜圖可看出,IM-5沸石只在δ=53處出現(xiàn)了一個(gè)尖峰,為四配位骨架鋁的特征峰,證明鋁物種完全進(jìn)入了IM-5沸石的骨架,且Al主要以Si(OSi)2(OAl)2和Si(OSi)3(OAl)的形式存在,這也與合成的IM-5沸石具有較高的硅鋁比一致。

    2.2.3 N2吸附-脫附表征結(jié)果

    IM-5沸石的N2吸附-脫附曲線及微孔孔分布見圖7。由圖7(a)可看出,吸附支和脫附支基本重合,滯后環(huán)不明顯,證明IM-5沸石屬于微孔沸石。在相對(duì)壓力小于0.5后,脫附曲線突然下墜,說(shuō)明IM-5沸石存在一定的微孔和介孔。采用H-K微孔分布模型對(duì)IM-5沸石的孔徑進(jìn)行計(jì)算,計(jì)算結(jié)果如圖7(b)所示。IM-5沸石孔分布相對(duì)集中,孔徑尺寸在0.5~0.6 nm之間,包含5種不同孔徑大小的10元環(huán)孔道,分別為0.519,0.522,0.529, 0.545,0.549 nm,這種孔道結(jié)構(gòu)及大小與中孔的HZSM-5沸石類似,因此可以推斷IM-5沸石具備了工業(yè)應(yīng)用價(jià)值沸石的孔道優(yōu)勢(shì),能在反應(yīng)中展現(xiàn)出良好的活性和選擇性,具有較好的應(yīng)用前景。合成的IM-5沸石的BET比表面積為400 m2/g,其中,外比表面積為52 m2/g。

    圖6 IM-5沸石的29Si MAS NMR(a)和27Al MAS NMR(b)譜圖Fig.629Si MAS NMR(a) and27Al MAS NMR(b) spectra of the IM-5 zeolite. Synthesizing conditions referred to Fig.5.

    圖7 IM-5沸石的N2吸附-脫附曲線(a)及微孔孔分布(b)Fig.7 N2adsorption-desorption curves(a) and pore size distribution(b) of the IM-5 zeolite. Synthesizing conditions referred to Fig.5.Adsorption;Desorption

    2.2.4 酸性表征結(jié)果

    氫型IM-5沸石的酸性表征結(jié)果見表1。

    表1 氫型IM-5沸石的酸性表征結(jié)果Table 1 Acidity of synthesized H-IM-5 zeolite

    從表1可看出,氫型IM-5沸石的總酸量較大,達(dá)到1.013 mmol/g,與性質(zhì)相近的沸石(如ZSM-5沸石)相比,總酸量相對(duì)較高。在酸性分布上,氫型IM-5沸石的弱酸、中強(qiáng)酸及強(qiáng)酸的含量(w)分別為27.5%,21.1%,51.4%,氫型IM-5沸石具有較多的中強(qiáng)酸及大量的強(qiáng)酸。在B酸與L酸的比例上,高溫吸附段時(shí),氫型IM-5沸石的B酸量大于L酸量,而B酸的強(qiáng)度分布與總酸量的強(qiáng)度分布相近。從氫型IM-5沸石的酸性特征上可以推測(cè),在烯烴異構(gòu)化、催化裂化和烷基化等需要較多中強(qiáng)酸和強(qiáng)酸的反應(yīng)中,氫型IM-5沸石可能具有較好的應(yīng)用前景。

    3 結(jié)論

    1)采用動(dòng)態(tài)水熱法,在反應(yīng)溫度170 ℃、n(NaOH)∶n(SiO2)=0.63~0.73、凝膠硅鋁比40~120、n(SDA)∶n(SiO2)=0.05~0.10的條件下反應(yīng)7 d,合成出了高純度、高結(jié)晶度的IM-5沸石,縮短了反應(yīng)周期,擴(kuò)大了合成純凈IM-5沸石的凝膠硅鋁比,同時(shí)模板劑用量減少30%~60%。

    2)IM-5沸石的晶粒為褶皺平板狀,形態(tài)及尺寸規(guī)整,長(zhǎng)度為400~500 nm,寬100~200 nm。IM-5沸石晶粒具有晶體學(xué)定向生長(zhǎng)的特征,褶皺平板垂直方向?yàn)椋?00]取向。合成出的IM-5沸石晶化較完全,無(wú)明顯的骨架缺陷。

    3)IM-5沸石的比表面積較大,達(dá)到400 m2/g。在微孔分布上,IM-5沸石具有5種不同孔徑的微孔,孔徑范圍為0.5~0.6 nm。氫型IM-5沸石較高的酸量以及較多的中強(qiáng)酸和強(qiáng)酸,使其適用于需要較多中酸、強(qiáng)酸且反應(yīng)物料分子分布較寬的石油化工反應(yīng)過(guò)程。

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    [13] 張超,陳俊文,陳強(qiáng),等. IM-5分子篩的合成[J]. 石油學(xué)報(bào):石油加工,2013,29(4):569 - 576.

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    (編輯 王 萍)

    ·技術(shù)動(dòng)態(tài)·

    日本三菱化學(xué)公司在全球首次開發(fā)出太陽(yáng)能建筑外墻單元材料

    石油化學(xué)新報(bào)(日),2014(4807):18

    日本三菱化學(xué)公司與大成建設(shè)公司聯(lián)合,在全球首次開發(fā)出了采用有機(jī)薄膜太陽(yáng)能電池發(fā)電的建筑物外墻單元材料。

    該材料運(yùn)用了大成建設(shè)公司擁有的外裝材料相關(guān)技術(shù)及經(jīng)驗(yàn),開發(fā)出的太陽(yáng)能建筑物外墻單元材料不僅可以滿足建筑物所要求的外觀多樣化設(shè)計(jì)及輕量化,而且隨著建筑物使用年限的延長(zhǎng),材料可以輕松更換。

    大成建設(shè)公司計(jì)劃在其位于日本橫濱市戶塚區(qū)正在建的都市型零能源建筑物(ZEB)“ZEB實(shí)驗(yàn)樓”的外墻上使用新開發(fā)的這種太陽(yáng)能電池單元材料,并進(jìn)行實(shí)證試驗(yàn)。

    中國(guó)石化CBL-R裂解爐工程獲科技進(jìn)步獎(jiǎng)

    中國(guó)石化集團(tuán)第四建設(shè)公司參與建設(shè)的馬來(lái)西亞TITAN公司新增CBL-R裂解爐工程,榮獲中國(guó)石化2013年度科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。

    馬來(lái)西亞TITAN項(xiàng)目是中國(guó)石化的技術(shù)輸出項(xiàng)目。該項(xiàng)目新增90 kt/a乙烯的裂解爐采用中國(guó)石化自主研發(fā)的CBL技術(shù),既可以裂解氣體原料,也可裂解石腦油。CBL-R裂解爐下游將生產(chǎn)250 kt/a的雙氧水、220 kt/a的異壬醇和110 kt/a的1-丁烯,已順利通過(guò)性能考核,將于2016年投產(chǎn)。該項(xiàng)目標(biāo)志著中國(guó)石化成功進(jìn)入裂解爐技術(shù)國(guó)際專利商行列。

    青島科技大學(xué)開發(fā)石墨烯基太陽(yáng)能電池

    青島科技大學(xué)將與美國(guó)密蘇里州立大學(xué)和美國(guó)勞倫斯—伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室合作開發(fā)石墨烯基太陽(yáng)能電池,預(yù)期成本比傳統(tǒng)太陽(yáng)能電池降低一半以上。

    該項(xiàng)目的重點(diǎn)在于保證石墨烯材料電池的穩(wěn)定性和使用壽命。通過(guò)攻克石墨烯材料制備太陽(yáng)能電池的技術(shù)難題,可讓傳統(tǒng)太陽(yáng)能電池的外觀等發(fā)生改變,用上述石墨烯材料制備的太陽(yáng)能電池,就可把太陽(yáng)能電池板彎曲,通過(guò)工藝改良直接做成燈泡的護(hù)罩,還可設(shè)計(jì)成多種樣式,增加其美觀性。石墨烯太陽(yáng)能電池在光伏農(nóng)業(yè)上也可以大顯身手,用這種新材料可以做成柔軟的太陽(yáng)能電池板,鋪在蔬菜大棚上,給蔬菜、花卉、牲畜等種植養(yǎng)殖場(chǎng)所提供熱量和電力。

    Green Synthesis and Characterization of IM-5 Zeolite

    Wang Jiang1,2,Ma Bo2,Yang Weiya1,Ling Fengxiang1,2,Shen Zhiqi1,Hou Yuxin3
    (1. SINOPEC Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals,Fushun Liaoning 113001,China;2. Institute of Petrochemical Technology,Liaoning Shihua University,Fushun Liaoning 113001,China;3. Ethylene Plant of China Petroleum Fushun Petrochemical Co.,Fushun Liaoning 113004,China)

    A novel zeolite,IM-5,was synthesized by dynamic hydrothermal method and characterized by means of XRD,SEM,TEM,NMR,N2adsorption-desorption and pyridine-FTIR. The effects of reaction temperature,n(NaOH)∶n(SiO2),n(SiO2)∶n(Al2O3) and n(1,5-bis(N-methylpyrrolidinium)-pentane bromide (SDA))∶n(SiO2) on the synthesis were studied. The results showed that pure IM-5 zeolite with high crystallinity could be synthesized under the condition of n(NaOH)∶n(SiO2) 0.63-0.73,n(SiO2)∶n(Al2O3) 40-120,n(SDA)∶n(SiO2) 0.05-0.10,reaction temperature 170 ℃ and reaction time 7 d. The reaction time was shortened and the template dosage was reduced by 30%-60%. The IM-5 zeolite crystal was lath-like with wrinkle,and the length of 400-500 nm and the width of 100-200 nm. The NMR and XRD results indicated that the IM-5 zeolite did not have obvious skeletal defects. BET specif c surface area of the IM-5 zeolite was 400 m2/g. The IM-5 zeolite had f ve kinds of micropores with 10-membered rings,and their pore sizes were 0.519, 0.522,0.529,0.545 and 0.549 nm,separately. The IM-5 zeolite contains high total acid amount, especially,mid-strong acid and strong acid,which will lead to high catalytic activity.

    IM-5 zeolite;dynamic hydrothermal method;green synthesis;zeolite catalyst

    1000 - 8144(2014)08 - 0897 - 06

    TQ 426.6

    A

    2014 - 02 - 18;[修改稿日期] 2014 - 04 - 16。

    王將(1988—),男,山東省滕州市人,碩士生,電話 18242331085,電郵 tzjzwangjiang@163.com。聯(lián)系人:凌鳳香,電話 024 - 56389578,電郵 lingfengxiang.fshy@sinopec.com。

    中國(guó)石油化工股份有限公司項(xiàng)目(512034)。

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