中藥中殘留農(nóng)藥在制藥工藝中的歸屬與去除

韓穎 付饒

【摘要】目的：為了對三種不同提取技術狀態(tài)之下人參藥品之中所存在的農(nóng)藥殘留歸屬進行了探討。方法：采用水煎煮工藝及95%乙醉，50%乙醉加熱回流工藝對人參有效成分進行提取后，用毛細管氣相色語法測定煎煮（提?。┮褐械挠袡C氛農(nóng)藥含量。結果：以95%醉提溶出率最高，50醉提溶出率次之，水煎過程溶出率最少。結論：醉提對中藥材中有機氛農(nóng)藥有較高的溶出率，而水煎煮過程對中藥材中有機氛農(nóng)藥的溶出率很低，殘留農(nóng)藥大部分隨藥渣去除。因此情況允許的條件下應盡量采用水煎工藝提取藥材中的有效成分，必須采用醉提工藝時應考慮去除提取過程伴隨溶出的殘留農(nóng)藥，以避免殘留農(nóng)藥可能的安全風險。

【關鍵詞】人參；有機氛農(nóng)藥；氣相色譜；溶出率；提取轉移率

人們在藥物服用過程中，所涉及到的傳統(tǒng)湯劑以及中成藥，實質(zhì)上都是利用醇提、水提等方式來提取出在中藥材之中所存在的活性成分。下文主要是以人參根莖類的藥材來作為測試樣品，該藥物在經(jīng)過了醇提以及煎煮等不同的處理之后是，對其提取物之中所含有的有機氯農(nóng)藥殘留溶出量進行測定，通過該措施，來我國中藥藥材之中殘留農(nóng)藥處理研究工作提供科學合理的研究依據(jù)。

一、儀器與試荊

1.儀器。Agilent（6890N型）氣相色譜儀（配備63Ni電子捕獲檢測器）、DB-1701石英毛細管柱（美國Agilent公司）；索氏提取裝置；回流裝置，實驗室組裝；NE-1真空旋轉濃縮儀（Eyela日本）；離心機（丹東，82-1）；電子分析天平（sartorius）；HH-Z2水浴鍋；電熱套（河北新興電器廠）；群力TDGC-1調(diào)壓器（北京調(diào)壓器廠）。

2.試劑、材料。丙酮、石油醚、濃硫酸、乙醇均為北京化工廠分析純，提取用水均為雙蒸水。

農(nóng)藥標準品：六六六（Benzene Hexachloride，BHC），包括a -BHC ，p-BHC，y-BHC，S-BHC四種異構體；滴滴涕（dichloro-diphenyl-trichloro ethane，DDT），包括p，p'-DDE，p，p'-DDD，p，p'-DDT， o，p'-DDT四種同系物；五氛硝基苯；四氯硝基苯；七氯；環(huán)氧七氯；抓丹；艾氏劑；硫丹，包括a一硫丹、p一硫丹兩種異構體，均購自sigma公司，純度>>98%。配制成0.02p，g-mL-，的農(nóng)藥標準品。

在該試驗之中，所使用的所有人參提取藥材，都是在大量的測試樣品之中，選擇具有農(nóng)藥殘留量最高的藥品來進行的測試，同時，所選擇的試驗藥材之中所含有的農(nóng)藥，幾乎已經(jīng)包含了所有可能被檢測出來的不同種類的農(nóng)藥。

二、方法與結果

1.三種有效成分提取工藝

（1）水煎。精密稱取充分混勻后的人參樣品l0g，置于圓底燒瓶中，100mL蒸餾水浸泡半小時，首煎30min先武火煎沸騰，再改用文火保持沸騰狀態(tài)），倒出首煎藥湯。待稍冷卻，加人60mL蒸餾水，復煎30min，方法同首煎。倒出復煎藥湯。合并兩次藥湯，即得水煎藥湯，此工藝過程為模仿通常的中藥湯劑的煎煮過程。

（2）95%醉提。精密稱取充分混勻后的人參樣品Sg，加人SOmL95%乙醇，在800℃水浴鍋中回流提取1h，倒出首提藥湯。待稍冷卻，加人30mL95%乙醇，回流1h0倒出復提藥湯。合并兩次藥湯，即得95%醇提藥湯。

（3）50%醉提。精密稱取充分混勻后的人參樣品Sg，加入SOmL50%乙醇，在800℃水浴鍋中回流1h，倒出首提藥湯。待稍冷卻，加人30mL50%乙醇，回流1h。倒出復提藥湯。合并兩次藥湯，即得50%醇提藥湯。

2.有機氛農(nóng)藥含量測定

（1）色譜條件。DB-1701石英毛細管柱（30mx0.32mmx0.25wm，Agilent公司），載氣為高純氮氣（純度>99.999%），流速1.2mlJmin。進樣口溫度2000 ℃，進樣口恒壓8.即si，檢測器溫度3000℃，不分流方式。柱升溫程序：初始溫度為100℃，以250℃/min升至1900℃后，保持1min，以30℃/min升至2200℃后，保持2min，以100℃/min升至2700℃后，保持l0min。出峰時間為32.4min0進樣量1wL，外標法定量，不分流進樣。

三、討論

在中藥藥材之中所出現(xiàn)的農(nóng)藥殘留超標過量的情況下，有相當一部分研究學者針對中藥藥材農(nóng)藥殘留量進行了大量的研究，但是針對經(jīng)過提取之后的萃取成分所具有的農(nóng)藥殘留量卻沒有進行針對性的研究。本篇文章主要是對藥材在實際制藥提取過程中的各個工序進行模擬，依據(jù)模擬所提出去的活性物質(zhì)有機氯農(nóng)藥的含量，來對溶出率進行闡述，并且得出了以下幾個方面結論。

在對中藥藥材進行提取的過程中，所使用的提取方式不同，其有機氯農(nóng)藥殘留的溶出率也有著極大的不同，例如在使用乙醇提取法的過程中，其有機氯農(nóng)藥經(jīng)過處理之后，擁有的溶出率較高，并且溶出率的提高是隨著提取過程中的乙醇濃度的不斷提升而提升，實現(xiàn)這一效果的主要原理就是由于有機氯農(nóng)藥能夠充分溶解在極性數(shù)值較小的溶劑之中。并且從大量的研究結果來看，有機氯農(nóng)藥自身所具有的溶出率，在隨著藥材的增加而持續(xù)不斷的提升。但是在實際操作的過程中，依據(jù)大量的檔案記錄情況來看，有機氯在乙醇影響之下所產(chǎn)生的實際結果，事實上和實驗室所得到的結果有著一定的差距。在進行全面分析的過程中，可以明顯的發(fā)現(xiàn)以下幾個方面的原因：文獻之中所存在的溶解程度，事實上都是在完全常溫的狀態(tài)之下來進行相應檢測并且計算得出的，而在本文對有機氯溶出率進行模擬實驗的過程中，其實驗過程中所采用的模擬工藝條件是使用的800℃水浴，而在這一過程中，有機農(nóng)藥所呈現(xiàn)出來的溶出率是隨著溫度的提升而不斷的提高；本次實驗的過程中，其人參藥材之中所包含的有機氯農(nóng)藥所具有的含量，達到了PPB的級別，但是在150ML的乙醇之中所呈現(xiàn)出來的溶解程度，卻遠遠沒有達到一個完全飽和的狀態(tài)下；有機氯農(nóng)藥之中所包含的大量有效成分，在實際溶出的過程中，起到了極其重要的協(xié)同性效果，也就是說，只有有效成分的存在，才能夠促使有機氯農(nóng)藥能夠更好的溶出。

即便是使用完全相同的提取工藝，其中所存在的不同有機氯農(nóng)業(yè)，也同樣會直接呈現(xiàn)出不同狀態(tài)的溶出率。導致這一現(xiàn)象出現(xiàn)的主要原因就是由于其中的有機氯農(nóng)藥所具有的性質(zhì)，直接影響到了具體的試驗結果。根據(jù)上文的試驗結果來看，其中所包含的有機氯農(nóng)藥溶出率排序，由低到高的順序主要為：BHC<環(huán)氧七氯<六氯苯<五氯硝基苯<四氛硝基苯<艾氏劑。但是又由于農(nóng)藥自身在乙醇以及水煮的不同狀態(tài)下所呈現(xiàn)出來的溶解度有著極大的差別，那么，針對水煎工藝自身從低到高的有機氯溶出率含量進行排序，由低到高的順序為：BHC<四氯硝基苯<六氯苯<五氯硝基苯<環(huán)氧七氯<艾氏劑。此外，在實際進行操作的過程中，無論是使用95%乙醇提取、50%乙醇提取，還是使用水提取的方式，其所呈現(xiàn)出來的結果都遠不如艾氏劑所呈現(xiàn)出來的溶出率高。同時，依據(jù)艾氏劑自身所呈現(xiàn)出來的屬性，能夠明顯的看出該物質(zhì)自身也為為毒性物質(zhì)，所以，通過該方式，能夠更好的對農(nóng)藥具體殘留量進行控制，特別是擁有極高溶出率，但是本身是強度農(nóng)藥存在的物質(zhì)。

結語

綜上所述，依據(jù)本篇文章的實驗理論，能夠通過試驗的結果來得出：在對如果更高的提取藥材之中所存在的有效成分進行更高效提取的過程中，務必要針對藥材的溶出率降低進行全面深入的研究，此外，還應當盡可能的減少有機溶劑在這一過程中的所進行的提取操作，而直接使用水提的方式來對藥材之中所存在的活性成分進行提取。

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韓穎：身份證號：230107198206091825

付饒：身份證號：230106198807032525