摘要:重慶南溫泉洗浴廢水具有水量較大、水溫較高的特點。為利用水源熱泵系統(tǒng)回收溫泉廢水的熱量,針對造成水源熱泵腐蝕的因素,對重慶南溫泉洗浴廢水水質(zhì)進行分析。結果表明,南溫泉廢水pH、游離氧(O2)和氯離子(Cl-)符合水源熱泵系統(tǒng)的要求,游離二氧化碳(CO2)、硫酸根離子(SO42-)偏高,利用南溫泉廢水作為水源熱泵熱源時要進行預處理,以降低游離二氧化碳和硫酸根離子含量,避免熱泵腐蝕。
關鍵詞:重慶南溫泉;洗浴廢水;水源熱泵;水質(zhì)分析
中圖分類號:TK11+4 文獻標識碼:A 文章編號:0439-8114(2013)18-4368-03
熱泵技術是一種有效利用可再生能源和低位熱能的技術[1]。重慶市具有良好的溫泉資源,利用水源熱泵系統(tǒng)回收溫泉廢水的熱量,減少部分熱水制備耗能,是一種環(huán)保的能量利用方式[2]。南溫泉主題公園位于重慶市巴南區(qū)南泉鎮(zhèn),為重慶建設“五方十泉”和“打造溫泉之都”的市級重點項目。南溫泉水質(zhì)呈弱堿性,屬于硫酸鈣型水,水量充足、水溫適度、供水穩(wěn)定,日出水量2 600 m3,水溫44 ℃左右。溫泉日尾水排放量1 090 m3,水溫32 ℃左右[3],尾水以洗浴廢水為主,污染輕,適合作水源熱泵水源。
水源水質(zhì)會影響熱泵系統(tǒng)運行,劣質(zhì)水源會造成水源熱泵系統(tǒng)中的金屬管道變薄、點狀腐蝕、凹陷甚至穿孔[4,5],顯著降低使用年限。做好水源熱泵系統(tǒng)用水的水質(zhì)分析,選擇合理的處理方案,是熱泵系統(tǒng)正常運行的關鍵。鑒于南溫泉地下水水質(zhì)變化不大,故只進行了5次取樣,為南溫泉水源熱泵系統(tǒng)的設計提供基礎數(shù)據(jù)。
1 材料與方法
1.1 洗浴廢水
水樣取自重慶市南溫泉花卉園污水井,于2011年11月21日至2012年1月3日客流總量全年最高時期,依據(jù)不同客流量設定提取時間,詳情見表1。此期間南溫泉洗浴廢水受污染程度最大,能更科學地指導水源熱泵系統(tǒng)的設計。
1.2 主要儀器及設備
試驗所用主要檢測儀器及設備見表2。
1.3 方法
游離氧(O2)測定:在水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀,再加濃硫酸,以淀粉作指示劑,硫代硫酸鈉標準溶液滴定。
pH測定:直接讀取pH計數(shù)值。
氯離子(Cl-)、硫酸根離子(SO42-)測定:采用離子色譜法。
游離二氧化碳(CO2)測定:采用滴定法,以酚酞作指示劑,氫氧化鈉溶液滴定。
2 結果與分析
2.1 游離氧含量
游離氧含量測定結果見圖1。廢水中游離氧含量低于2.5 mg/L,水源熱泵水質(zhì)要求游離氧含量低于10 mg/L,南溫泉洗浴廢水中游離氧含量符合水源熱泵水質(zhì)要求。
2.2 Cl-含量
Cl-含量的檢測結果見圖2。廢水中Cl-含量在23 mg/L左右,水源熱泵水質(zhì)要求Cl-低于100 mg/L, 南溫泉廢水Cl-含量達到地源熱泵的水質(zhì)要求。
2.3 pH檢測結果
pH的檢測結果見圖3。洗浴廢水的pH為6.50~7.35,水源熱泵水質(zhì)要求pH為6.5~8.5,南溫泉廢水pH達到水源熱泵的水質(zhì)要求。
2.4 SO42-含量
SO42-含量的檢測結果見圖4。廢水中SO42-含量在730 mg/L以上,遠高于地源熱泵的200 mg/L的要求,要進行處理以降低SO42-含量。已知常用處理方法包括:①氯化鋇法。用鋇離子與水中SO42-發(fā)生反應生成沉淀,由于硫酸鋇的溶度積很小,所以采用該法去除效果較好。②氯化鈣法。用鈣離子與SO42-反應生成硫酸鈣沉淀,該法去除不如氯化鋇法徹底,但水源熱泵對水中SO42-的要求是低于200 mg/L,氯化鈣處理后也能達到要求。氯化鈣的價格便宜,有一定的競爭力。③離子交換樹脂法。用離子交換樹脂脫SO42-,具有吸附、脫附速率快,耐氧化、鹽損小,操作方便等優(yōu)點,是一種較好的除SO42-的新方法。④NDS吸附法。使用氫氧化鋯作為離子交換體,可連續(xù)、有選擇性地脫除SO42-。
針對南溫泉洗浴廢水特點,由于地源熱泵要求的SO42-含量不超過200 mg/L,要求不高,可以采用氯化鈣法降低洗浴廢水中的SO42-含量,成本低,操作方便。
2.5 游離CO2含量
游離CO2的測定結果見圖5。南溫泉洗浴廢水中游離CO2含量為16 mg/L左右,高于地源熱泵水質(zhì)要求的10 mg/L,不能滿足地源熱泵的水質(zhì)要求,要進行處理。常用的降低CO2含量的方法有2種:①采用Liqui-Cel脫氣膜去除水中CO2。②采用多面空心球除碳器去除CO2。其中Liqui-Cel脫氣膜裝置設備緊湊,建議采用。
3 小結與討論
1)由于南溫泉廢水CO2和SO42-含量超出水源熱泵水質(zhì)的要求,所以要進行處理。對于水源熱泵換熱器的選型,以采用耐腐蝕、壽命長、易清洗的塑料類污水換熱器為佳,可選用具有良好導熱性能的PEX交聯(lián)盤管式換熱器,實際使用時在廢水中添加緩腐蝕劑、利用晚間溫泉停止運行期間進行定期管外清洗,以提高換熱器的換熱能力。
2)南溫泉廢水樣品的各檢測項目變化值都不大,水質(zhì)穩(wěn)定,用于水源熱泵系統(tǒng)時不用特別處理。今后的研究可對其水質(zhì)全面監(jiān)測,并分析其用作雜用水的可行性,實現(xiàn)綜合利用。
3)溶解在水中的游離氧在碳鋼表面會發(fā)生氧的去極化作用,對碳鋼產(chǎn)生腐蝕。腐蝕的快慢主要取決于氧的擴散速度,但游離氧的含量也是不可忽視的重要因素。顯然,游離氧含量高,腐蝕速度會增加。游離氧的飽和濃度與水中鹽的含量和溫度有關,隨鹽的濃度的增大和水溫的升高而降低。然而當含氧極為豐富時,氧化作用會使金屬表面形成有保護性的氧化膜,此時腐蝕率反而下降[6]。
4)Cl-不僅容易對不銹鋼造成應力腐蝕,而且還會妨礙金屬鈍化,破壞金屬表面起保護作用的鈍化膜。
5)水中SO42-被還原會形成硫化氫,增加水的腐蝕性,與Fe2+結合成硫化亞鐵,起陰極去極化劑作用,導致電偶腐蝕。
6)水中游離的CO2影響碳酸鹽在水中的化學平衡。從致密的碳酸鈣水垢對碳鋼有保護作用來看, CO2含量高,碳鋼表面易受水腐蝕。CO2溶于水生成碳酸,有利于氫離子的去極化,增加水對碳鋼的腐蝕,但與溶解氧相比,CO2對腐蝕的影響相當輕微。
7)水的pH低,對碳鋼等腐蝕會快一些,反之,會慢一些。當pH小于7后,隨pH降低均勻腐蝕率逐步上升;當pH大于7后,隨pH增高,均勻腐蝕逐步降低[7]。
參考文獻:
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