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    達(dá)克羅涂層防腐技術(shù)及應(yīng)用

    2013-09-26 02:02:48張海軍胡衛(wèi)東劉寶安
    電鍍與精飾 2013年7期
    關(guān)鍵詞:涂覆防腐涂料

    張海軍,胡衛(wèi)東,劉寶安,陳 劍

    (1.中國鐵道科學(xué)研究院機(jī)車車輛研究所,北京 100081;2.北京愛爾斯姆科技有限公司技術(shù)部,北京 100192)

    引 言

    達(dá)克羅技術(shù)是DACROMET的中文譯音,又稱非電解法片狀鋅粉涂層,由美國化學(xué)聯(lián)合公司20世紀(jì)70年代初研究開發(fā)的一種作用類似電鍍鋅的金屬防腐表面處理技術(shù)。1993年達(dá)克羅技術(shù)引進(jìn)我國進(jìn)行推廣,其實(shí)質(zhì)是將鋅鉻涂料浸涂、刷涂或噴涂于鋼鐵零件或構(gòu)件表面,經(jīng)烘烤形成的以鱗片狀鋅和鋁的鉻酸鹽為主要成分的防腐蝕涂層,我國有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中稱為“鋅鉻涂層”。

    達(dá)克羅涂層是一種新的表面處理技術(shù),具有許多傳統(tǒng)電鍍無法比擬的優(yōu)點(diǎn)而得到迅速推廣。達(dá)克羅技術(shù)在工業(yè)發(fā)達(dá)國家已廣泛應(yīng)用于鐵路、航天、造船、軍工、電力及建筑等行業(yè),1996年我國機(jī)械工業(yè)部將達(dá)克羅涂層工藝列為清潔生產(chǎn)重點(diǎn)資助開發(fā)項(xiàng)目,1999年國家環(huán)??偩謱⑵淞袨閲抑攸c(diǎn)環(huán)保實(shí)用技術(shù),已經(jīng)在各行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。但達(dá)克羅技術(shù)也存在不足,不是宣傳中所描述的萬能技術(shù),也不能定義為現(xiàn)有防腐技術(shù)的替代技術(shù),所以在實(shí)際應(yīng)用過程中不應(yīng)盲目追求,需要了解其防護(hù)原理、工藝過程、特點(diǎn)及質(zhì)量特性等因素。在熟悉達(dá)克羅技術(shù)特性前提下根據(jù)產(chǎn)品特性和法規(guī)要求進(jìn)行科學(xué)合理的應(yīng)用。

    1 達(dá)克羅涂層的防腐機(jī)理

    1.1 涂層的結(jié)構(gòu)

    達(dá)克羅涂層的微觀結(jié)構(gòu)如圖1所示,膜層主要由鱗片狀鋅粉和鋁粉在基體表面上有規(guī)則地橫向疊加,鉻酸對鋅鋁片包裹鈍化,并對鋼鐵基體鈍化形成鉻的氧化鉻化合物。

    圖1 達(dá)克羅涂層結(jié)構(gòu)

    達(dá)克羅膜層結(jié)構(gòu)的形成主要取決于涂料的配置和濕膜的固化過程。涂料配置過程中鋅鋁片表面的氧化膜與鉻酸發(fā)生反應(yīng),在其表面形成致密的鉻酸鈍化膜;濕膜加熱固化過程中,濕膜水分溶液的鉻酸與有機(jī)還原劑發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成具有粘結(jié)作用的無定形復(fù)雜氧化物(nCr2O3·mCrO3),使鱗片狀的鋅鋁粉相互粘結(jié),同時(shí)涂料中的鉻酸與鋼鐵基體氧化生成凝膠狀鉻酸鹽鈍化膜(Fe2O3·Cr2O3),固化后形成完整致密的涂層。

    1.2 防腐機(jī)理

    達(dá)克羅涂層優(yōu)異的防腐性能是由其特殊的結(jié)構(gòu)決定的,圖1中的膜層構(gòu)造是達(dá)克羅涂層的經(jīng)典結(jié)構(gòu),通過此結(jié)構(gòu)很容易理解其防護(hù)機(jī)理。達(dá)克羅涂層的防腐機(jī)理主要表現(xiàn)在如下幾個(gè)方面。

    1)物理屏蔽作用。數(shù)十層鱗片狀金屬及含鉻化合物在鋼鐵基體上緊密疊加形成障壁,與金屬基體結(jié)合牢固致密,有效阻止外界腐蝕介質(zhì)的滲透和侵蝕,起到物理屏蔽作用。

    2)鈍化作用。組元中的特殊防腐防銹劑對基體起了鈍化作用,整個(gè)達(dá)克羅涂層相當(dāng)于超厚鈍化膜。由于鈍化而產(chǎn)生的金屬氧化物(氧化鋁、氧化鋅等)減慢了鋅鋁粉及基體的腐蝕反應(yīng)速率。

    3)電化學(xué)防護(hù)作用。涂層中片狀鋁、鋅粉緊密排列在基體表面。由于鋁、鋅的電位負(fù)于鐵,當(dāng)涂層受到局部破壞或有腐蝕介質(zhì)浸入時(shí),鋁、鋅作為陽極失去電子被腐蝕,基體作為陰極得到保護(hù)。

    4)自修復(fù)作用。達(dá)克羅涂層中的鉻酸在固化過程中大部分被還原劑還原成不溶性Cr(Ⅲ)化合物而存在,但有少量以可溶性Cr(Ⅵ)化合物鉻酸鹽形式存在,當(dāng)膜層因外力劃傷后,空氣中的水分使膜層中的Cr(Ⅵ)溶解并對漏出的鋅、鋁片重新鈍化,從而使膜層劃傷處得到自修復(fù)產(chǎn)生新的抗腐蝕能力。

    2 達(dá)克羅涂層的特點(diǎn)

    達(dá)克羅涂層具有一些其它表面防腐技術(shù)無法超越的優(yōu)異性能,所以在許多行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用,但它亦存在一些不足之處,在應(yīng)用過程中需要綜合考慮,發(fā)揮優(yōu)勢,避免不足。

    2.1 達(dá)克羅涂層的優(yōu)點(diǎn)

    達(dá)克羅涂層特別適合高強(qiáng)度零件在高腐蝕環(huán)境中的應(yīng)用,其優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面。

    1)優(yōu)異的抗腐蝕性。達(dá)克羅涂層與其它涂(鍍)層厚度相同的情況下其耐蝕性優(yōu)于其他任何涂(鍍)層。在δ為8μm時(shí),中性鹽霧試驗(yàn)t可達(dá)1000h,這是電鍍鋅無法達(dá)到的,如表1對比。

    表1 達(dá)克羅涂層與鍍鋅層鹽霧試驗(yàn)對比

    2)無氫脆。氫脆是高強(qiáng)度緊固件特別重視的問題。達(dá)克羅涂料由于反應(yīng)過程中無氫析出,且前處理要求不能酸洗除銹,加上涂層高溫下固化,可完全避免氫脆。電鍍工藝無法克服氫脆,所以達(dá)克羅涂層在高強(qiáng)度鋼鐵材料的防腐中受到更高關(guān)注。

    3)高耐熱性。達(dá)克羅涂層是經(jīng)300℃高溫?zé)Y(jié)形成的,因此在較高溫度下長期使用外觀基本保持不變,并能保持良好的抗蝕性能。電鍍鋅層經(jīng)鈍化處理,在較高的溫度下會失去結(jié)晶水,70℃鈍化層產(chǎn)生網(wǎng)狀龜裂,200~300℃表面顏色變灰白,并逐漸產(chǎn)生銹蝕,耐蝕性能大大降低。

    4)優(yōu)異的耐候性和耐化學(xué)穩(wěn)定性。經(jīng)達(dá)克羅處理的零件可長期在相對干燥的工業(yè)地區(qū)及大氣污染嚴(yán)重的地區(qū)使用而不易腐蝕。

    5)良好的涂裝性能。采用浸涂方式可使形狀復(fù)雜及存在盲孔的零件及微孔內(nèi)部都能浸上涂料,燒結(jié)后涂料全部固化于零件表面,形成達(dá)克羅涂層。電鍍鋅過程由于受電流密度和溶液分散能力等因素的影響,局部死角較難鍍上鍍層。

    6)相對的環(huán)保性。達(dá)克羅涂層工藝相對于電鍍,在一定程度上會減輕對環(huán)境的污染,特別是采用無Cr(Ⅵ)達(dá)克羅涂液配方后,環(huán)保性更為明顯,但前處理采用拋丸時(shí)會有較大的噪音污染。

    2.2 達(dá)克羅涂層的缺點(diǎn)

    達(dá)克羅涂層在某些方面存在不足,最顯著的是成本相對較高,其它方面不足主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面。

    1)固化溫度偏高。達(dá)克羅涂層需經(jīng)過300℃燒結(jié)成膜,所以不適用于回火θ低于300℃的高強(qiáng)度零件;彈簧件在達(dá)克羅處理過程中,可能會出現(xiàn)彈簧定型處理溫度低于涂層固化溫度而導(dǎo)致變形的現(xiàn)象;另外,能耗大、成本高,不符合國家提出的建設(shè)資源節(jié)約型社會理念。

    2)涂層本身硬度低。達(dá)克羅涂層硬度相當(dāng)于1~2H鉛筆的硬度,涂層較薄,抗劃傷能力較差,不適用于運(yùn)動和磨損條件下使用,這在一定程度上限制了它的應(yīng)用范圍。此外,在油路、氣路上,如達(dá)克羅處理的閥體、管接頭等,在裝配過程中內(nèi)部易出現(xiàn)鋅和鋁粉顆粒,直接影響到油、氣系統(tǒng)的清潔度。

    3)涂層的附著力稍差。和電鍍層相比,達(dá)克羅涂層劃格試驗(yàn)時(shí)表現(xiàn)稍差,低于有機(jī)涂層。但作為突出防腐要求的零件,該附著力也能達(dá)到要求。

    4)涂層耐鹽水、耐酸堿性稍差。達(dá)克羅涂層特別適用于潮濕度不高、無強(qiáng)酸強(qiáng)堿、非水介質(zhì)的惡劣環(huán)境。實(shí)驗(yàn)表明,在含鹽量及含堿量高具有一定流速的水中,達(dá)克羅涂層的防腐蝕性低于鍍鎳層。由于鋅及氧化物均和強(qiáng)酸堿發(fā)生劇烈反應(yīng),達(dá)克羅涂層無法應(yīng)用于酸堿環(huán)境。為克服這種缺點(diǎn),可在達(dá)克羅涂層外另涂一層耐酸堿的有機(jī)樹脂涂層,可作為一般酸堿環(huán)境的耐蝕防腐。

    5)涂層的導(dǎo)電性能不好。達(dá)克羅涂層的導(dǎo)電性不好,因此不適宜導(dǎo)電連接的零件,如電器的接地螺栓等。

    6)環(huán)保問題。傳統(tǒng)的達(dá)克羅涂層中存在有害的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),兩種離子的轉(zhuǎn)化是可逆的,而Cr(Ⅵ)元素有毒,對環(huán)境產(chǎn)生影響。目前國內(nèi)外已經(jīng)開始拒絕含Cr(Ⅵ)達(dá)克羅涂料使用。

    3 達(dá)克羅涂層的成型和質(zhì)量要求

    達(dá)克羅涂層的加工質(zhì)量由達(dá)克羅涂料、涂覆及涂覆加工三部分進(jìn)行控制和保證,任何一個(gè)環(huán)節(jié)出現(xiàn)問題,都會導(dǎo)致達(dá)克羅涂層應(yīng)用的失敗。而達(dá)克羅涂層的質(zhì)量反應(yīng)在特定指標(biāo)上,需要采用可靠的方法進(jìn)行監(jiān)測。

    3.1 達(dá)克羅涂料

    達(dá)克羅涂料的配方組成是廠家的商業(yè)秘密,而涂料的配方不是一成不變,可以根據(jù)產(chǎn)品特點(diǎn)和應(yīng)用要求進(jìn)行配方調(diào)整,所以各廠家形成了自身的系列產(chǎn)品。雖然各自配方不同,但原理基本一樣,其基本組成及作用如表2所示。

    表2 達(dá)克羅涂料的基本組成及作用

    在達(dá)克羅涂料中鱗片狀鋅(鋁)粉對涂液質(zhì)量和涂層防腐性能有直接的影響,要選擇徑厚比大、粒徑小、質(zhì)量分?jǐn)?shù)高和均勻度好的鋅(鋁)片;鉻酸亦是影響涂液和涂層性能的主要因素,鉻酸濃度增加有利于鈍化反應(yīng),但濃度過大,會導(dǎo)致涂液絮凝,應(yīng)在保證耐腐蝕性的前提下控制好鉻酸的濃度;因鋅粉的密度較大,涂液易沉淀分層,配制時(shí)要選用高效增稠劑和防沉劑并充分地?cái)嚢杈鶆?還原劑組分直接影響到涂液高溫固化成膜的效果,還原劑的選擇要求使膜層均勻致密。

    3.2 達(dá)克羅涂裝工藝過程

    達(dá)克羅涂層生產(chǎn)工藝流程為:基材→脫脂→除銹→涂覆→固化。

    達(dá)克羅涂層的涂裝和成型處理過程有三個(gè)重要的步驟和質(zhì)量控制點(diǎn),即前處理、涂覆和固化。

    1)前處理。前處理包括除油和除銹,目的是除去零件表面的油污、銹及氧化皮,使達(dá)克羅涂層更易于與金屬發(fā)生鈍化鉻合作用,提高膜層與基體的結(jié)合力。前處理工藝一般采用有機(jī)溶劑清洗→超聲波清洗→噴丸,避免使用酸洗除銹,以防止產(chǎn)生氫脆。

    2)涂覆。涂覆是用達(dá)克羅涂料噴涂或浸漬零件,然后采用離心甩干、自然垂流或吹散等方式除去多余的處理液。一般一涂一烘,涂層 δ為3~4μm左右,可根據(jù)產(chǎn)品要求進(jìn)行多次涂覆,增加涂層厚度,提高其耐蝕性。

    3)固化。固化過程是將金屬基體上的達(dá)克羅處理液轉(zhuǎn)變成膜層的過程,常見的生產(chǎn)在網(wǎng)帶式循環(huán)熱風(fēng)烘烤爐中進(jìn)行,整個(gè)烘道分預(yù)熱區(qū)和固化區(qū)。預(yù)熱使涂層中水分逐漸溢出避免涂層起泡,θ為(300±10)℃固化形成牢固的達(dá)克羅涂層。

    在達(dá)克羅涂層生產(chǎn)過程中需要注意,前處理要徹底,否則會降低涂層的附著力和耐蝕性;涂覆和固化過程中工藝的設(shè)定要滿足涂層厚度和氧化還原的技術(shù)要求;達(dá)克羅涂液在使用過程中要定期進(jìn)行技術(shù)指標(biāo)的檢測和調(diào)整,避免出現(xiàn)外觀和內(nèi)在質(zhì)量問題。

    3.3 達(dá)克羅涂層質(zhì)量檢測

    達(dá)克羅涂層性能檢測指標(biāo)遵循和參考常用涂層的檢驗(yàn)方法。根據(jù)國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布的 鋅鉻涂層的技術(shù)條件要求(GB/T 18682-2002),對達(dá)克羅涂層的檢測主要有以下五項(xiàng):

    1)外觀。在自然折射光下用肉眼進(jìn)行觀察,涂層的基本顏色為銀灰色,涂層應(yīng)連續(xù),無漏涂、氣泡、剝落、裂紋、麻點(diǎn)及夾雜物等缺陷;涂層應(yīng)基本均勻,無明顯的局部過厚現(xiàn)象;涂層不應(yīng)變色但允許有輕微色差。

    2)涂覆量和涂層厚度。標(biāo)準(zhǔn)對不同等級涂層的涂敷量或涂層厚度分為四個(gè)等級,采用磁性測厚儀進(jìn)行檢測,也可以采用溶解稱量法和金相顯微鏡法進(jìn)行檢測。

    3)附著力。采用膠帶試驗(yàn)方法檢測達(dá)克羅涂層與基體的附著強(qiáng)度。膠帶試驗(yàn)按GB/T 5270-1985第1.4要求進(jìn)行。合格樣品試驗(yàn)后,涂層不得從基體上剝落或露底,但允許膠帶變色和粘著鋅鋁粉粒。

    4)耐鹽霧性能。耐鹽霧性能按照GB/T 10125-1997第3.2.1要求進(jìn)行。涂層經(jīng)鹽霧試驗(yàn)后,按涂層上出現(xiàn)紅銹的t為120~1000h,分為4個(gè)等級。

    5)耐濕熱性能。濕熱試驗(yàn)在濕熱試驗(yàn)箱中進(jìn)行,濕熱試驗(yàn)箱應(yīng)能調(diào)整和控制溫度和濕度。耐濕熱試驗(yàn)后要求涂層無變色、氣泡、剝落及裂紋等缺陷。

    除了以上提到的五項(xiàng)涂層的檢測外,在實(shí)際生產(chǎn)中,可根據(jù)需要進(jìn)行氨水烘烤程度試驗(yàn)、導(dǎo)電性試驗(yàn)、涂層硬度檢測、孔隙率檢測、耐熱性及耐藥品性等指標(biāo)測試。

    4 達(dá)克羅涂層的應(yīng)用設(shè)計(jì)

    通過以上內(nèi)容,能夠簡單認(rèn)知達(dá)克羅涂層的結(jié)構(gòu)組成、防護(hù)機(jī)理、特點(diǎn)、工藝過程和質(zhì)量指標(biāo),以上述內(nèi)容為基礎(chǔ)論述達(dá)克羅防腐涂層的合理化應(yīng)用。

    在進(jìn)行達(dá)克羅涂層設(shè)計(jì)過程中,應(yīng)用者需要明確達(dá)克羅涂層的優(yōu)勢,發(fā)揮達(dá)克羅涂層應(yīng)用的優(yōu)點(diǎn),但也要注意其不足之處,避免盲目的應(yīng)用。關(guān)于達(dá)克羅防腐涂層的應(yīng)用需要關(guān)注和理解三方面的內(nèi)容,即涂料、防護(hù)等級和設(shè)計(jì)標(biāo)注。

    4.1 涂料的選擇

    達(dá)克羅涂層與通常的工業(yè)油漆涂層類似,其實(shí)質(zhì)就是一種涂料經(jīng)過涂覆工藝在產(chǎn)品零部件表面形成一定厚度的涂層,此涂層的自我犧牲起到對基體的防護(hù)。達(dá)克羅涂層的防護(hù)性能與達(dá)克羅涂料存在直接的關(guān)系,是保證達(dá)克羅涂層防護(hù)質(zhì)量的前提條件。所以在達(dá)克羅防腐涂層應(yīng)用中,首先是達(dá)克羅涂料的選擇。

    市場上存在多品種達(dá)克羅涂料,不同品種達(dá)克羅涂料的基本組分相同,但各達(dá)克羅涂料廠家的產(chǎn)品性能卻存在差異,都有自己的特點(diǎn)和配方,而優(yōu)秀的生產(chǎn)廠家對自己涂料配方進(jìn)行嚴(yán)格保密,以賺取最大的利益。在進(jìn)行達(dá)克羅涂層設(shè)計(jì)過程中,需要根據(jù)產(chǎn)品零部件要求了解現(xiàn)在應(yīng)用的成熟達(dá)克羅產(chǎn)品,在設(shè)計(jì)文件中明確涂料的種類,才能保證達(dá)克羅涂層技術(shù)應(yīng)用的有效性。

    4.2 防護(hù)等級

    達(dá)克羅涂層的抗腐蝕性與涂層的厚度成正比,厚度越大抗腐蝕時(shí)間越長,所以在設(shè)計(jì)過程中選擇合適的防護(hù)等級,即涂層的厚度等級。

    涂層厚度的選擇與設(shè)計(jì)要求相關(guān),同時(shí)也要考慮達(dá)克羅涂裝的工藝過程,不能隨意的指定厚度。根據(jù)現(xiàn)有的應(yīng)用狀況和國內(nèi)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),將達(dá)克羅的防護(hù)等級分為四類,如表3所示。通過表3可以簡單了解各防護(hù)等級的工藝過程,防腐蝕性能和應(yīng)用環(huán)境。

    表3 達(dá)克羅涂層的防護(hù)等級

    4.3 設(shè)計(jì)標(biāo)注

    達(dá)克羅技術(shù)在國內(nèi)的應(yīng)用時(shí)間相對較短,應(yīng)用過程中存在不規(guī)范問題常常導(dǎo)致生產(chǎn)過程的隨意性和質(zhì)量的不可控性,所以應(yīng)提出達(dá)克羅技術(shù)應(yīng)用設(shè)計(jì)的規(guī)范化,即如何通過設(shè)計(jì)標(biāo)注表達(dá)設(shè)計(jì)意圖,保證設(shè)計(jì)、生產(chǎn)和質(zhì)量控制的有效性。

    達(dá)克羅技術(shù)的應(yīng)用通常需要在產(chǎn)品圖紙中明確,為了保證達(dá)克羅技術(shù)應(yīng)用的有效性,設(shè)計(jì)標(biāo)注內(nèi)容通常需要包含達(dá)克羅涂料的類型、防護(hù)級別和涂層的質(zhì)量要求。達(dá)克羅技術(shù)應(yīng)用標(biāo)注內(nèi)容主要由三個(gè)方面組成。

    1)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)號(質(zhì)量要求);

    2)防護(hù)等級(厚度要求);

    3)溶液類型(涂料代號);

    例如,按GB/T18684標(biāo)準(zhǔn)要求的達(dá)克羅防護(hù),級別選擇2級,涂料類型Delta-Tone,則達(dá)克羅技術(shù)的設(shè)計(jì)標(biāo)注內(nèi)容可以表述如下:

    零件進(jìn)行達(dá)克羅處理,按GB/T18684標(biāo)準(zhǔn)采用Delta-Tone溶液對零件進(jìn)行表面防護(hù),δ為4~6μm。

    5 結(jié)束語

    達(dá)克羅技術(shù)作為一種防腐技術(shù),其優(yōu)異的防腐性、無氫脆性和環(huán)境污染小,使其在國內(nèi)外各行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用,然而它也存在一定的不足和缺點(diǎn),需要在應(yīng)用過程中注意和避免。

    現(xiàn)階段達(dá)克羅技術(shù)逐漸被國內(nèi)設(shè)計(jì)者所應(yīng)用,但在引用過程中由于缺乏對達(dá)克羅技術(shù)的深入理解,往往存在一些隨意性和盲目性,本文從達(dá)克羅技術(shù)防護(hù)機(jī)理、優(yōu)缺點(diǎn)、工藝過程和應(yīng)用過程進(jìn)行論述,詳細(xì)闡述達(dá)克羅技術(shù)應(yīng)用各階段的特征,其目的是實(shí)現(xiàn)達(dá)克羅技術(shù)應(yīng)用的合理化和有效性。

    [1]張硯峰,張德琪.達(dá)克羅涂覆技術(shù)在某些科研產(chǎn)品上的應(yīng)用[J].新技術(shù)新工藝,2008,(11):32-33.

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