氣相色譜—質(zhì)譜化學(xué)檢測(cè)方法檢測(cè)水果殘留農(nóng)藥的探討

朱小梅

【摘要】采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的方法來(lái)檢測(cè)水果當(dāng)中殘留的農(nóng)藥，對(duì)農(nóng)藥檢測(cè)進(jìn)行一個(gè)系統(tǒng)性的研究。對(duì)殘留的物質(zhì)進(jìn)行了定性和定量?jī)煞N方法進(jìn)行分析，考察被測(cè)組分在色譜柱上的保留時(shí)間。

【關(guān)鍵詞】氣相色譜-質(zhì)譜 檢測(cè)方法 探討 水果 殘留農(nóng)藥

食物當(dāng)中殘留的農(nóng)藥影響著人們的生活，也使得食物的交易沒(méi)有辦法正常進(jìn)行。我們經(jīng)常買了吃的水果當(dāng)中含有很多種類的農(nóng)藥，比較常見(jiàn)的有除草劑，抑菌劑等，殘留的農(nóng)藥會(huì)污染大氣，農(nóng)藥通過(guò)食物進(jìn)入人的身體里面。因?yàn)橐话阈枰治龅臇|西里面有大量的物質(zhì)會(huì)干擾分析，而且農(nóng)藥的含量比較低，我國(guó)對(duì)食物當(dāng)中殘留的農(nóng)藥檢測(cè)最高含量不斷變少。因?yàn)樵谒N植的時(shí)候使用的農(nóng)藥比較多，這樣就對(duì)檢測(cè)提出了很高的要求。

本文選擇少量的特征離子用來(lái)作為對(duì)殘留農(nóng)藥的初步選擇，如果檢測(cè)出來(lái)的結(jié)果有疑惑的時(shí)候，可以根據(jù)色質(zhì)譜聯(lián)用當(dāng)中的確證原則，多測(cè)定幾個(gè)特征離子，拿離子的豐度比進(jìn)行進(jìn)一步的驗(yàn)證，也可以根據(jù)農(nóng)藥在不同的色譜柱子上的保留時(shí)間（RT）不一樣來(lái)判斷農(nóng)藥的含量。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑

儀器：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)Agilent 7890A/5975C）、色譜柱：DB-1701（30m×0.25mm×0.25um）、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、攪拌機(jī)。

試劑：氯化鈉、無(wú)水硫酸鈉、二氯甲烷均為分析純?cè)噭?gòu)于國(guó)藥集團(tuán)，農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品購(gòu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。

1.2 樣品的前處理

稱取100g的水果樣品，把它們放入攪拌機(jī)里面打碎，然后再稱取5克樣品放到50ml離心管當(dāng)中，加入25ml的丙酮，在高速（轉(zhuǎn)速3 000 r/ min）下離心三分鐘，然后再拿抽濾漏斗抽濾。向抽濾得到的液體當(dāng)中分別加入25ml的正己烷和二氯甲烷，震蕩搖勻，將下層的水相取出，加入1克的氯化鈉，再加入25ml的二氯甲烷，然后把水相和有機(jī)相合并起來(lái)，向它們當(dāng)中加入過(guò)量的無(wú)水硫酸鈉，靜置二十分鐘，然后把液體過(guò)濾，得到的液體轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，再放入試劑洗去硫酸鈉，設(shè)定好旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的參數(shù)進(jìn)行濃縮，得到的樣品液（1ml）供GC-MS分析使用。

1.3 色譜設(shè)定

氣相色譜條件：用純度為99.9%的氦氣當(dāng)作載氣，進(jìn)樣口的溫度為250℃，進(jìn)樣量為1uL；采用程序升溫，初始溫度是五十度，保持三到五分鐘，然后以每分鐘十五度的速度升溫到200℃，然后再保持五到八分鐘，然后再升溫到兩百六十度，在這個(gè)溫度下面保持十五分鐘到二十分鐘，色譜柱的流速為1mL/min。

質(zhì)譜條件：離子源的溫度設(shè)定為2 0 0℃，電子轟擊E I源，電子能量為70eV，檢測(cè)電壓為350V，全掃描的范圍為50～550u，每一次掃描時(shí)間為0.5s。按照可能有的離子的保留時(shí)間來(lái)設(shè)定檢測(cè)的離子，一次掃描時(shí)間為0. 1s，溶劑的延遲時(shí)間為5min。

1.4 測(cè)定

先打入3mg/ L的樣品標(biāo)準(zhǔn)液體，確定檢測(cè)的樣品在總離子流圖上的保留時(shí)間，并根據(jù)測(cè)定值來(lái)校準(zhǔn)時(shí)間窗。為了確保檢測(cè)的準(zhǔn)確性，需要對(duì)不好分離的物質(zhì)進(jìn)行一次檢測(cè)，在程序當(dāng)中設(shè)定兩個(gè)時(shí)間窗，每一個(gè)里面都放入幾個(gè)不同離子，保留時(shí)間相同的放入一個(gè)時(shí)間窗里面，進(jìn)樣分析。如果沒(méi)有檢測(cè)出特征離子，就說(shuō)明沒(méi)有檢測(cè)出來(lái)。如果檢測(cè)出來(lái)了但是和規(guī)定不相符的話，可以采用進(jìn)一步的分析方法進(jìn)行檢測(cè)。在對(duì)應(yīng)的時(shí)間窗內(nèi)檢出被測(cè)物特征離子，但特征離子間豐度比不符合文獻(xiàn)規(guī)定，可采用不同的技術(shù)手段作進(jìn)一步判定，如果難分離的離子個(gè)數(shù)比較少的話，可以參照單一物質(zhì)分析方法進(jìn)行排除。也可以更換色譜柱，通過(guò)離子在不同色譜柱上面的保留時(shí)間不一樣來(lái)判斷。如果在相應(yīng)的時(shí)間窗口里面離子檢測(cè)完成，豐度比也符合規(guī)定的話，就可以判斷測(cè)定結(jié)果是陽(yáng)性的，如果有必要的話可以用不同的檢測(cè)器來(lái)鑒定更準(zhǔn)確的含量。

2 結(jié)果與討論

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法檢測(cè)殘留的農(nóng)藥含量的靈敏性提高，但是質(zhì)譜的確定驗(yàn)證能力下降了。為了解決這個(gè)問(wèn)題，可以在檢測(cè)的時(shí)候使用不同的色譜柱，通過(guò)保留時(shí)間RT來(lái)輔助檢測(cè)。

大部分水果是含有高水分，樣品的組成比較簡(jiǎn)單。實(shí)驗(yàn)把用簡(jiǎn)單提純的實(shí)驗(yàn)方法和本文的方法進(jìn)行對(duì)比，簡(jiǎn)單提純方法操作簡(jiǎn)單方便，但是分析復(fù)雜組成樣品的時(shí)候就比較容易污染儀器。本文的方法可以長(zhǎng)時(shí)間工作，穩(wěn)定性也比較好。

本文研究了多種水果當(dāng)中殘留的農(nóng)藥進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)的方法，建立了一個(gè)定量分析的研究方法。本文還對(duì)殘留農(nóng)藥在不相同色譜柱上面進(jìn)行了保留時(shí)間的考察，確立了最好的檢測(cè)方法。本方法檢測(cè)殘留農(nóng)藥的精度是符合國(guó)家規(guī)定的。

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