桑溝灣水體及沉積物中有機(jī)磷農(nóng)殘時(shí)空分布特征

白紅妍, 韓 彬, 孫丕喜, 鄭 立, 曹 磊, 楊東方, 王小如

(1. 國(guó)家海洋局 第一海洋研究所, 山東青島, 266061; 2. 上海海洋大學(xué) 水產(chǎn)與生命學(xué)院, 上海 201306)

桑溝灣水體及沉積物中有機(jī)磷農(nóng)殘時(shí)空分布特征

白紅妍1,2, 韓 彬1, 孫丕喜1, 鄭 立1, 曹 磊2, 楊東方2, 王小如1

(1. 國(guó)家海洋局 第一海洋研究所, 山東青島, 266061; 2. 上海海洋大學(xué) 水產(chǎn)與生命學(xué)院, 上海 201306)

以氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)分析并結(jié)合外標(biāo)法, 定量測(cè)定了2009年4月—2010年2月6個(gè)航次桑溝灣海域水體和沉積物中常見(jiàn)的 8種有機(jī)磷農(nóng)藥, 探討了該海域有機(jī)磷農(nóng)藥組成以及時(shí)空分布特征。結(jié)果表明: 桑溝灣水體中共檢出有機(jī)磷農(nóng)藥6種, 其中甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷和對(duì)硫磷等 3種有機(jī)磷農(nóng)藥在各航次均有檢出。沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥含量的水平分布呈現(xiàn)由灣口向?yàn)硟?nèi)海域逐漸降低的趨勢(shì)。該海域水體中有機(jī)磷農(nóng)藥含量呈現(xiàn)10月份較高, 4月、6月和8月份次之, 12月和2月份最低的月份分布特征。與國(guó)內(nèi)外類似水體相比, 桑溝灣海域中總有機(jī)磷農(nóng)藥含量處于輕度污染水平, 甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷等單組分含量也處于較低水平。

桑溝灣; 氣相色譜質(zhì)譜; 有機(jī)磷農(nóng)藥; 時(shí)空分布

有 機(jī) 磷 農(nóng) 藥 (Organophosphorous Pesticides, OPPs)是一類具有較好的選擇性和廣譜性的殺蟲劑,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛的使用。有機(jī)磷農(nóng)藥能通過(guò)蒸發(fā)、吸附、沉降和沖刷等方式不斷釋放到環(huán)境中[1],據(jù)沈國(guó)興等[2]報(bào)道, 日常使用農(nóng)藥的過(guò)程中, 只有大約 1%的農(nóng)藥作用于靶生物, 其余的或殘留于土壤,或通過(guò)徑流進(jìn)入水域, 后經(jīng)雨水沖刷、河流及大氣搬運(yùn)而進(jìn)入海洋。近岸海域海洋環(huán)境中有機(jī)磷農(nóng)藥污染可引起魚、蝦、貝類中毒死亡, 也可通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體, 誘發(fā)多種疾病, 還可轉(zhuǎn)化為某種持久性的有機(jī)污染物(Persistent organic pollutants, POPs)[3], 其對(duì)海洋生態(tài)環(huán)境和人類健康已構(gòu)成潛在性威脅。因此對(duì)水體尤其是養(yǎng)殖區(qū)海域中有機(jī)磷農(nóng)殘的研究顯得尤為重要。

桑溝灣位于山東半島東端, 灣口朝東, 北、西和南三面為陸地環(huán)抱, 是一個(gè)面向黃海的半封閉型海灣, 口門北起青魚嘴(37°08′49″N, 122°34′32″E), 南至褚島(37°02′32″N, 122°34′14″E)。入灣的河流均為季節(jié)性河流, 年平均徑流總量為 1.7×108～2.3×108m3。桑溝灣是我國(guó)北方一個(gè)重要的養(yǎng)殖業(yè)基地, 也是我國(guó)著名的海珍品和大型藻類養(yǎng)殖基地, 養(yǎng)殖面積約為60 km2[4,5]。桑溝灣海域雖有多次海洋綜合調(diào)查研究, 但是關(guān)于桑溝灣的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留及時(shí)空分布尚未見(jiàn)報(bào)道。因此, 本文對(duì)2009年4月—2010年2月6個(gè)航次所采集的桑溝灣表、底層水體以及沉積物中常見(jiàn)的 8種有機(jī)磷農(nóng)藥定量測(cè)定, 概述了該區(qū)域海水及沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥的組成及時(shí)空分布規(guī)律。通過(guò)與國(guó)內(nèi)外其他海域的污染水平對(duì)比, 探討了桑溝灣水體的有機(jī)磷污染情況以及其目前所處的污染水平。

1 材料與方法

1.1 樣品采集和過(guò)濾

2009年4月、6月、8月、10月和12月, 2010年2月6個(gè)航次采集了桑溝灣3個(gè)斷面, 9個(gè)調(diào)查站位表層(水面下0.5 m)、底層(底質(zhì)上1 m)海水樣品各1 L, 且于2009年6月采集9個(gè)調(diào)查站位沉積物樣品。

樣品采集及試驗(yàn)所用容器均為玻璃材質(zhì), 用前先在混合酸(H2SO4-HNO3, 1∶1)中浸泡過(guò)夜, 去離子水淋洗, 再在馬弗爐中450 ℃加熱4 h。

海水樣品采用0.7 μm玻璃纖維濾膜過(guò)濾。濾膜使用前先在1 mol/L HCl溶液中浸泡24 h, 以去離子水淋洗至中性后進(jìn)行空白試驗(yàn), 確認(rèn)未檢出有機(jī)磷化合物時(shí)方可使用。膜濾水樣立即進(jìn)行液液萃取。采樣站位示于圖1。

圖1 桑溝灣采樣站位圖Fig. 1 Sampling stations in the Sanggou Bay

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑及樣品前處理

1.2.1 試劑及材料

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品: 甲胺磷(methamidophos)、敵敵畏(dichlorvos)、 敵 百 蟲 (dipterex)、 氧 化 樂(lè) 果(omethoatw)、樂(lè)果(dimethoate)、甲基對(duì)硫磷(methyl-parathion)、馬拉硫磷(malathion)、對(duì)硫磷(parathion)均購(gòu)自德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司。丙酮、乙酸乙酯均為農(nóng)殘分析級(jí), 弗羅里硅土(Florisil, 60～100目): 在650 °C灼燒6 h, 用之前加5%水降活, 放置過(guò)夜后裝柱, 無(wú)水Na2SO4(馬弗爐中400 ℃烘燒4 h后, 置于干燥器冷卻至室溫), 層析柱用玻璃棉(馬弗爐中400 ℃烘燒12 h后, 置于干燥器冷卻至室溫), 玻璃纖維濾膜(0.7 μm, whatman公司)等。

1.2.2 樣品前處理

水體中農(nóng)藥的提取: 準(zhǔn)確量取250 mL過(guò)濾后水樣于分液漏斗中, 加入 25 mL乙酸乙酯, 充分振蕩10 min, 靜置分層, 收集萃取液; 繼續(xù)向水樣中加入25 mL乙酸乙酯, 重復(fù)萃取一次, 合并萃取液。

沉積物中農(nóng)藥的提取: 取5 g沉積物樣品, 加入34 mL的快速溶劑萃取儀萃取池中。所用溶劑為二氯甲烷與丙酮的混合溶劑(體積比為1∶1), 溫度80 ℃,壓力為1700 Pa, 靜態(tài)萃取10 min, 循環(huán)2～3次。用溶劑快速?zèng)_洗樣品, 氮?dú)獯祾呤占刻崛∫?。提取液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)濃縮至近干, 換成丙酮溶劑。

樣品凈化及濃縮: 在1 cm(ID) × 20 cm玻璃層析柱中, 底部加少許玻璃棉, 依次加入1 g弗羅里硅土和0.5 cm高的無(wú)水Na2SO4, 10 mL乙酸乙酯調(diào)節(jié)凈化柱子, 加入提取液, 用 20 mL乙酸乙酯淋洗凈化柱, 收集洗脫液。用溫和 N2氣流吹掃凈化得到的洗脫液, 使其濃縮至1 mL以下, 并用乙酸乙酯定容至1.0 mL。

1.3 儀器及工作條件

Agilent 6890N-5973N 型氣相色譜質(zhì)譜儀; Agilent 7693A 自動(dòng)進(jìn)樣器; 色譜柱為 Agilent HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。

儀器工作條件: 載氣為高純氦氣; 流速為

1 mL/min, 恒流方式; 氣化室溫度為250 ℃; 傳輸線溫度為 280 ℃; 色譜柱溫程序: 70 ℃初溫, 以20 ℃/min升至150 ℃, 再以7 ℃/min升至300 ℃, 保留7 min; 進(jìn)樣采用不分流進(jìn)樣, 進(jìn)樣量為1 μL; 質(zhì)譜電離源為電子轟擊離子源模式; 離子源溫度為230 ℃; 四極桿溫度為150 ℃; 掃描方式: 選擇離子掃描(SIM)。

2 結(jié)果與討論

2.1 有機(jī)磷的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖、方法的檢出限和回收率

2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)色譜圖(圖 2)所示, 8種目標(biāo)化合物中敵百蟲測(cè)定過(guò)程中轉(zhuǎn)化為敵敵畏, 故敵百蟲與敵敵畏的峰互相重合, 其他 6種化合物均已達(dá)到基線分離(R≥1.5)。

圖2 8種有機(jī)磷類農(nóng)藥分離的典型色譜圖Fig. 2 Standard chromatogram of OPPs

2.1.2 校準(zhǔn)曲線線性、檢出限、精密度和回收率

有機(jī)磷化合物工作曲線的測(cè)定: 采用上述條件重復(fù)測(cè)定3次100～1 000 μg/L濃度范圍的有機(jī)磷化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液, 濃度梯度為: 100, 250, 500, 750, 1 000 μg/L。有機(jī)磷化合物校準(zhǔn)曲線回歸的相關(guān)系數(shù)均大于0.996, 線性測(cè)定范圍為5.0～500 ng/L。采用3倍噪聲法計(jì)算得方法的檢出限為 0.005～0.153 ng/L。

選取8種有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)500 μg/L進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn), 分別取20 μL混合標(biāo)準(zhǔn)品加入1.0 L去離子水和桑溝灣海水中, 按上述方法進(jìn)行前處理和分析測(cè)定, 測(cè)定結(jié)果表明, 8種有機(jī)磷化合物的空白加標(biāo)回收率范圍為 87.3%～121.6%, 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7%～6.9%。樣品加標(biāo)回收率為91.3%～126.2%, 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%～9.8%。

2.2 水體及沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥的組成及分布特征

2.2.1 有機(jī)磷農(nóng)藥的主要檢出成分

桑溝灣水體中有機(jī)磷農(nóng)藥的分析結(jié)果(表1)展示了海水中有機(jī)磷農(nóng)藥的主要檢出成分。由表 1可看出2009年和2010年桑溝灣表層水體中總有機(jī)磷農(nóng)藥的含量范圍為 0.038～0.538 ng/L, 均值為 0.282 ng/L; 底層水體中總有機(jī)磷含量范圍為0.117～2.549 ng/L, 均值為0.691 ng/L; 沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥含量為N.D.～0.002 μg/g, 平均為0.001 μg/g。桑溝灣水體中總有機(jī)磷濃度(表層和底層)為 0.177～2.834 ng/L,均值為0.973 ng/L。2009年4月和6月水體中均檢出敵敵畏、敵百蟲、樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷和對(duì)硫磷共6種; 2009年8月為甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷和對(duì)硫磷3種; 2009年10、12月及2010年2月為敵敵畏、敵百蟲、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷和對(duì)硫磷共5種。可見(jiàn)桑溝灣水體中主要的有機(jī)磷農(nóng)藥為甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷和對(duì)硫磷 3種。桑溝灣沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥的分析結(jié)果(表1)展示了沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥的組成。2009年桑溝灣沉積物中共檢出樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷和對(duì)硫磷4種, 以檢出有機(jī)磷農(nóng)藥的站位數(shù)除以總的調(diào)查站位數(shù)計(jì)算得出其檢出率,沉積物中馬拉硫磷的檢出率最高為 55.56%, 站位C2、C3、C4和C8底泥中均未檢測(cè)出有機(jī)磷農(nóng)藥?？梢?jiàn), 甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷和對(duì)硫磷為桑溝灣水體和沉積物中主要的有機(jī)磷污染物, 其中甲基對(duì)硫磷和對(duì)硫磷存在于由聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織及環(huán)境規(guī)劃署制定的“Pharmaceuical Inspection Convention(PIC)”受限高毒有機(jī)磷農(nóng)藥公約名單中[6]。

2.2.2 有機(jī)磷農(nóng)藥的時(shí)空分布特征

2.2.2.1 有機(jī)磷農(nóng)藥表底層分布特征

表1 桑溝灣水體以及沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥的組成及含量Tab. 1 Composition and concentration of OPPs in seawater and sediment from the Sanggou Bay

桑溝灣水體表底層及沉積物中總有機(jī)磷農(nóng)藥含量(表2)以及均值的月份變化情況(圖3)。由圖3可知,桑溝灣水體中, 2009年4月、8月、10月和12月以及 2010年 2月表層有機(jī)磷農(nóng)藥含量均低于底層含量。水體中有機(jī)磷農(nóng)藥底層高于表層符合一般規(guī)律,可能是表層生物量較多及表層海水中懸浮顆粒物吸附有機(jī)磷下沉等原因所致。8月和12月處于豐水期沿岸河流注入, 稀釋了表層海水OPPs含量, 加上顆粒物質(zhì)和生物體將 OPPs從表層帶到底層所引起的底層濃度高于表層; 4月大量生物開(kāi)始復(fù)蘇并繁殖消耗大量有機(jī)磷, 而處于冬季的12月和2月該灣陸源輸入較少。只有2009年6月表層有機(jī)磷農(nóng)藥含量高于底層含量, 這可能是受沿岸豐水期沽河、崖頭河、桑溝河和小落河等河流流水?dāng)y帶大量去年殘留在河床上含OPPs污染物進(jìn)入該海域所致。

表2 桑溝灣水體和沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥的含量Tab. 2 Concentration of OPPs in seawater and sediment from the Sanggou Bay

圖3 桑溝灣水體中有機(jī)磷農(nóng)藥質(zhì)量濃度均值的表底層分布Fig. 3 The distribution of OPPs in the surface and bottom seawater of the Sanggou Bay

2.2.2.2 有機(jī)磷農(nóng)藥水平分布特征

桑溝灣海域表層海水有機(jī)磷農(nóng)藥含量的水平分布(圖4)顯示: 2009年4月、6月、8月和2010年2月均呈現(xiàn)由灣內(nèi)向?yàn)晨谥镣夂Ｓ蛑饾u增加的趨勢(shì), 2009年10月和12月則呈相反的趨勢(shì)。從沽河口鄰近海域至灣的西北、西南沿岸海域以及灣內(nèi)的C3和C8站位有相對(duì)高值區(qū), 褚島以北的中部海區(qū)及灣口海域?yàn)榈椭祬^(qū), 這一趨勢(shì)可能與OPPs的輸入以及該灣的水動(dòng)力條件有關(guān)。桑溝灣潮流性質(zhì)應(yīng)屬于正規(guī)半日潮類型。桑溝灣的海水運(yùn)動(dòng)形式主要是周期性的期流運(yùn)動(dòng), 漲潮流由灣的北口流入灣內(nèi), 在灣西部近岸轉(zhuǎn)南, 然后朝東流出灣外; 落潮流向相反。流速一般不大, 灣口潮流較強(qiáng), 轉(zhuǎn)流時(shí)間較晚, 轉(zhuǎn)流快;灣內(nèi)潮流較弱, 轉(zhuǎn)流時(shí)間早, 轉(zhuǎn)流慢[7]。由于陸源性徑流輸入是桑溝灣有機(jī)磷農(nóng)藥的主要來(lái)源; 桑溝灣又為內(nèi)灣, 水體交換滯緩, 物理自凈能力較差的海域[7], 且在灣中部和連接灣口水域, 由于環(huán)流的存在,水體交換活躍, 有利于污染物的遷移, 導(dǎo)致這部分海域有機(jī)磷農(nóng)藥的含量較低。特有多元養(yǎng)殖模式[8]的快速發(fā)展在一定程度上影響了灣內(nèi)的海水交換,使灣內(nèi)OPPs的含量較高。

桑溝灣海域底層海水有機(jī)磷農(nóng)藥含量的水平分布(圖4)整體上在2009年4月、8月和12月均呈現(xiàn)由灣內(nèi)向?yàn)晨谥镣夂Ｓ蛑饾u增加的趨勢(shì), 2009年 6月、10月和2010年2月則呈現(xiàn)相反的趨勢(shì)。底層中OPPs的來(lái)源主要是懸浮物吸附后的沉降、表底層水體交換及沉積物的解吸過(guò)程。2009年8月水體中表底層含量變化一致, 呈現(xiàn)以C8站位為高值中心由灣內(nèi)向?yàn)晨谥镣夂Ｓ蛞约坝蔀硟?nèi)向西北沿岸逐漸降低的趨勢(shì)。2009年4月和10月表底層含量變化一致, 呈現(xiàn)由灣內(nèi)向?yàn)晨谥镣夂Ｓ蛞约盀硟?nèi)向沿岸逐漸增加的趨勢(shì)。2009年6月、12月和2010年2月表底層含量變化相反。此種分布特征可能與該灣表底層潮流流向有關(guān)[9]。

圖4 桑溝灣海水及沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥水平分布圖Fig. 4 Horizontal distributions of OPPs in the seawater and sediment of the Sanggou Bay

桑溝灣海域沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥含量濃度的水平分布(圖4中的b圖)呈現(xiàn)由灣口向?yàn)硟?nèi)海域逐漸降低的趨勢(shì)。沉積物中OPPs含量與表層含量分布一致,與底層含量則相反, 此種現(xiàn)象與有機(jī)磷污染物在海水與沉積物中的遷移過(guò)程相關(guān), 污染物可通過(guò)懸浮物吸附后沉積至沉積物中, 反過(guò)來(lái)又可以通過(guò)海水的擾動(dòng)進(jìn)入水體。

可見(jiàn), 水體和沉積物是OPPs聚集的主要場(chǎng)所之一。水體中OPPs主要以溶解在水中和吸附在懸浮顆粒物上兩種狀態(tài)存在, 吸附在懸浮顆粒上的OPPs通過(guò)沉積作用沉降到底泥中, 而底泥中的OPPs在一定條件可以向上覆水體釋放, 兩者處于動(dòng)態(tài)平衡之中。然而, 由于海洋環(huán)境的復(fù)雜多變, 桑溝灣海域有機(jī)磷農(nóng)藥的含量分布并不是均勻分布, 主要取決于各點(diǎn)所處的地理位置和周圍環(huán)境狀況, 同時(shí)還受到該海域潮流、潮汐、波浪、日光和風(fēng)等多種因素影響[10-11]。

2.2.2.3 有機(jī)磷農(nóng)藥月份分布特征

桑溝灣水體中 OPPs表底層含量均值的月份變化特征(圖5)。桑溝灣海域有機(jī)磷農(nóng)藥含量月份變化呈現(xiàn)10月份較高, 4月、6月和8月份次之, 12月和2月份最低的分布特征。2009年桑溝灣水體中有機(jī)磷農(nóng)藥含量6月份略高于8月份。2010年桑溝灣水體中有機(jī)磷農(nóng)藥含量2月份略高于2009年12月份含量。10月份濃度較高可能與陸源豐水期沽河、崖頭河、桑溝河以及小落河等河流徑流水?dāng)y帶的工農(nóng)業(yè)廢水中所含的有機(jī)磷農(nóng)藥及大氣中 OPPs通過(guò)海氣相互作用的輸入有關(guān), 也可能與渤南沿岸流對(duì)灣內(nèi)水動(dòng)力影響開(kāi)始增強(qiáng)有關(guān)[7]。6月和8月份處于夏季的濃度高主要是正值雨季和汛期高潮期, 陸源沽河、崖頭河、桑溝河等河流徑流水?dāng)y帶的工農(nóng)業(yè)廢水中可能含有OPPs組分進(jìn)入該灣有關(guān)。4月份海水中海帶等大型藻類生長(zhǎng)繁殖旺盛及浮游植物數(shù)量較高, 藻、貝和魚的養(yǎng)殖數(shù)量和養(yǎng)殖設(shè)施的增多限值了海水交換[12], 導(dǎo)致灣內(nèi)海水中 OPPs濃度較低。12月和 2月處于冬季進(jìn)入枯水期, 工農(nóng)業(yè)廢水所排放帶來(lái)的OPPs類污染物主要?dú)埩粼诤哟采? 進(jìn)入海灣的量減少, 造成海水的OPPs濃度顯著降低。

圖5 桑溝灣水體中表底層有機(jī)磷質(zhì)量濃度均值的月份變化Fig. 5 Monthly variations of the average concentration of OPPs in the seawater of the Sanggou Bay

表3 本文測(cè)定值與其他水域有機(jī)磷農(nóng)藥濃度的比較Tab. 3 Comparison of the results of this paper with other sea areas

2.2.3 有機(jī)磷農(nóng)藥污染情況

桑溝灣水體中有機(jī)磷農(nóng)藥與其他水體的比較如表 3所示。桑溝灣的總有機(jī)磷農(nóng)藥的含量均低于廈門海域、萊州灣、九龍江口等調(diào)查的水域, 處于有機(jī)磷農(nóng)藥輕度污染海域。從單組分來(lái)看, 與國(guó)內(nèi)外其他水體相比, 常見(jiàn)有機(jī)磷農(nóng)藥(馬拉硫磷、甲基對(duì)硫磷等)的濃度, 桑溝灣水體中馬拉硫磷濃度為 0.159～2.787 ng/L, 甲基對(duì)硫磷濃度為0.009～0.303 ng/L遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于印度的Indian河、洪都拉斯的Choluteca河、英國(guó)的Humber河、加利福尼亞的California灣等。桑溝灣沉積物中的 OPPs含量明顯低于 2007年和2008年九龍江口和廈門西海域沉積物中的含量。

3 結(jié)論

(1)2009年4月—2010年2月桑溝灣水體中總有機(jī)磷濃度(表層和底層)范圍為0.177～2.834 ng/L, 均值為0.973 ng/L。沉積物中有機(jī)磷農(nóng)藥含量為N.D.～0.002 μg/g, 平均為0.001 μg/g。甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷和對(duì)硫磷3種有機(jī)磷農(nóng)藥在所有航次中均有檢出,其在桑溝灣水體中有機(jī)磷污染物中占主要部分。

(2)桑溝灣海域有機(jī)磷農(nóng)藥含量月份變化呈現(xiàn)10月份較高, 4月、6月和8月份次之, 12月和2月份最低的分布特征。

(3)桑溝灣水域中的有機(jī)磷農(nóng)藥的總量與國(guó)內(nèi)外其他區(qū)域?qū)Ρ? 水體和沉積物均處于輕度污染水平;從單組分來(lái)看, 常見(jiàn)有機(jī)磷農(nóng)藥(馬拉硫磷、甲基硫磷等)含量處于低水平。

[1] Gómez-Arroyo S, Cortés-Eslava J, Villalobos-Pietrini R, et al. Differentiai mutagenic response of Salmonella typhimurium to the plant—metabolized organophosphorus insecticides, phoxim and azinphos methyl [J]. Toxicol in Vitro, 2007, 21(5): 950-955.

[2] 沈國(guó)興, 嚴(yán)國(guó)安, 彭金良, 等. 農(nóng)藥對(duì)藻類的生態(tài)毒理學(xué)研究Ⅱ: 毒性機(jī)理及其富集和降解.環(huán)境科學(xué)進(jìn)展, 1999, 7(6): l3l-l40.

[3] Macdonaid R W, Barie L A, Bidleman T F. Contaminants in the Canadian Arctic: 5 years of progress in understanding sources, occurence and pathways[J]. The Science of the total Environment, 2000, 254 (2-3): 93-234.

[4] 國(guó)家海洋局第一海洋研究所.桑溝灣增養(yǎng)殖環(huán)境綜合調(diào)查研究[M].青島: 青島出版社, 1988.

[5] 中國(guó)海灣志編纂委員會(huì).中國(guó)海灣志第三分冊(cè)[M].北京: 海洋出版社, 1991: 377-424.

[6] 李海屏.世界殺蟲劑發(fā)展趨勢(shì)[J]. 農(nóng)資科技, 2004(3): 30-32.

[7] 孫耀, 趙俊, 周詩(shī)賚, 等.桑溝灣養(yǎng)殖海域的水環(huán)境特征[J].中國(guó)水產(chǎn)科學(xué), 1998, 5(3): 69-75.

[8] 郝林華, 孫丕喜, 姜美潔, 等.桑溝灣海域石油烴的分布特征及其與環(huán)境因子的相關(guān)性[J]. 海洋科學(xué)進(jìn)展, 2011, 29 (3): 386-394.

[9] 劉愛(ài)霞, 郎印海, 薛荔棟, 等.沉積物中有機(jī)污染物生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)分析方法研究[J].海洋湖沼通報(bào), 2009, (3): 17-23.

[10] Ma H Q, Song Q, Wang X C.Accumulation of petroleum hydrocarbons and heavy metals in clams (Ruditapes philippinarum) in Jiaozhou Bay, China[J].Chinese Journal of Oceanology and Limnology, 2009, 27(4): 887-897.

[11] Axiak V, George J J, Moore M N. Petroleum hydrocarbons in the marine bivalve Venus verrucosa: accumulation and cellular responses[J]. Marine Biology, 1988, 97(2): 225-230.

[12] 閆哲, 任景玲, 劉素美, 等. 桑溝灣總?cè)芙鈶B(tài)無(wú)機(jī)砷的分布與季節(jié)變化[J]. 海洋環(huán)境科學(xué), 2008, 27(5): 432-436.

[13] 王凌, 黎先春, 殷月芬, 等.菜州灣水體中有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留監(jiān)測(cè)與風(fēng)險(xiǎn)影響評(píng)價(jià)[J]. 安全與環(huán)境學(xué)報(bào), 2007, 7(3): 83-85.

[14] 李永玉, 洪華生, 王新紅, 等.廈門海域有機(jī)磷農(nóng)藥污染現(xiàn)狀與來(lái)源分析[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2005, 25(8): 1071-1077.

[15] 張祖麟, 余剛, 洪華生, 等.河口水體中有機(jī)磷農(nóng)藥的環(huán)境行為及其風(fēng)險(xiǎn)影響評(píng)價(jià)[J].環(huán)境科學(xué), 2002, 23(S1): 47-87.

[16] 黃群騰.水環(huán)境中 36種農(nóng)藥殘留的同時(shí)分析方法及其應(yīng)用[D].廈門: 廈門大學(xué), 2008.

[17] 張祖麟. 河口流域有機(jī)磷農(nóng)藥污染物的環(huán)境行為及其風(fēng)險(xiǎn)影響評(píng)價(jià)[D]. 廈門: 廈門大學(xué), 2001.

[18] Zhang Z, Dai M, Hong H. Dissolved insecticides and polychlorinated biphenyls in the Pearl River Estuary and South China Sea[J]. J Environmental Monitoring, 2002, 4(6): 922-928.

[19] Zhou J L, Fileman T W, Evans S. et al. Seasonal distribution of dissolved pesticides and polynuclear aromatic hydrocarbons in the humber estuary and humber coastal zone[J]. Ma-rine Pollution Bulletin, 1996, 32(8/9): 599-608.

[20] Reyes J G, Fossato V U, Villagranal C, et al. Pesticides in water, sediments, and shrimp from a coastal lagoon of the Gulf of California[J]. Mar Pollut Bull, 1999, 38(9): 837-841.

[21] Suhatha C H, Nair S M, Chacko J. Determination and distribution of Endosulfan and malathion in an Indian Estuary[J]. Water Research, 1999, 33(1): 109-114.

[22] Kammerbauer J, Moncada J. Pesticide residue assessment in three selected agricultural production systems in the Choluteca River Basin of Honduras. Environmental Pollution, 1998, 103(2/3): 171-181.

(本文編輯: 康亦兼)

Temporal and spatial distributions of Organophosphorus pesticides in the seawater and sediment of Sanggou Bay

BAI Hong-yan1,2, HAN Bin1, SUN Pi-xi, ZHENG Li1, CAO Lei2, YANG Dong-fang2, WANG Xiao-ru1
(1.First Institute of Oceanography, State Oceanic Administration, Qingdao 266061, China; 2. College of Fisheries and Life Science, Shanghai Ocean University, Shanghai 201306, China)

Mar., 28, 2012

Sanggou Bay; GC-MS; Organophosphorus pesticides; spatial and temporal distribution

Six cruises were completed in the period from April 2009 to February 2010 to investigate the concentrations of eight Organophosphorus pesticides (OPPs) in Sanggou Bay. With GC-MS with external standard quantitative method, the temporal and spatial distributions and the composition of OPPs were analyzed. The results showed that six compounds of OPPs in seawater from the Sanggou Bay were detected, and methyl-parathion, malathion and parathion were detected in every cruise. The horizontal distribution of OPPs in the sediment showed that the concentration decreased gradually from bay mouth to inner area. The seasonal distribution of OPPs showed that the concentration of OPPs reached its maximum in October, and was the intermediate level in April, June and August, and hit lowest level in December and February. Compared with other waters at home and abroad, the total concentration of OPPs was at the lower level in Sanggou Bay, and the concentration of OPPs such as methyl-parathion, malathion was also at the lower level.

X834, O657

A

1000-3096(2013)01-0054-08

2012-03-28;

2012-06-15

海洋公益性行業(yè)科研專項(xiàng)項(xiàng)目(200805031); 國(guó)家海洋局第一海洋研究所基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)(2010G14); 國(guó)家海洋局海洋赤潮災(zāi)害立體監(jiān)測(cè)技術(shù)與應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金(MATHAB200913)

白紅妍(1988-), 女, 河南平頂山人, 碩士研究生, 主要從事海洋持久性有機(jī)污染物研究, 電話: 0532-88967105, E-mail: hongyanbaia@163.com; 韓彬, 通信作者, E-mail: hanbin@fio.org.cn