家獨(dú)行菜的化學(xué)成分研究

孫 哲， 白 妮， 肖超妮， 趙曉旭， 張亞軍， 鄭曉暉

（西北大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，陜西西安 710069）

家獨(dú)行菜的化學(xué)成分研究

孫 哲， 白 妮， 肖超妮， 趙曉旭， 張亞軍*， 鄭曉暉

（西北大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，陜西西安 710069）

目的 對家獨(dú)行菜全草的化學(xué)成分進(jìn)行分離鑒定。方法 利用萃取、硅膠和反相硅膠柱色譜以及高效液相色譜法進(jìn)行分離和純化，根據(jù)理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定結(jié)構(gòu)。結(jié)果 從家獨(dú)行菜乙醇提取物中分離得到5個(gè)化合物，分別鑒定為β-谷甾醇 （1）、β-胡蘿卜苷 （2）、原兒茶酸 （3）、蛇床子素 （4）和楊梅素-3-O-α-L-鼠李糖苷 （5）。結(jié)論

化合物1～5均為首次從該植物中分離得到。

家獨(dú)行菜；化學(xué)成分；分離

家獨(dú)行菜為十字花科獨(dú)行菜屬植物家獨(dú)行菜Lepidium sativumL.的全草，主要分布在新疆和田、喀什等地的曠野、干燥沙灘上，是新疆維族傳統(tǒng)藥物，常與蚯蚓配合治腸胃病［1］。迄今為止，國內(nèi)外關(guān)于家獨(dú)行菜的研究很少，相關(guān)的內(nèi)容也僅僅是家獨(dú)行菜種子的藥效學(xué)研究，家獨(dú)行菜子水浸液具有抗實(shí)驗(yàn)性潰瘍、抑制小腸蠕動、鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)咳、抗炎等作用［2-3］，水、醇提物均具有明顯的抑菌作用［3］。而家獨(dú)行菜全草及其種子的化學(xué)成分均未見研究報(bào)道。為了更好地挖掘和利用新疆維吾爾族的寶貴藥用資源，本研究對家獨(dú)行菜全草的化學(xué)成分進(jìn)行了研究。

1 材料

VARIAN VNMRS 600M型核磁共振儀；Agilent 6520 Accurate-Mass Q-TOF LC/MS質(zhì)譜儀；四川大學(xué)科學(xué)儀器廠生產(chǎn)的XRC—1型顯微熔點(diǎn)儀；柱色譜硅膠、硅膠GF254薄層預(yù)制板和ODS柱色譜材料均為青島海洋化工廠生產(chǎn)；顯色劑為10%H2SO4-乙醇溶液，試劑均為分析純；家獨(dú)行菜于2009年5月采自新疆伊犁，經(jīng)西北大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院于海麗副教授鑒定為家獨(dú)行菜Lepidium sativum，標(biāo)本 （20090501）存放于西北大學(xué)中草藥現(xiàn)代化工程研究中心。

2 提取與分離

干燥家獨(dú)行菜藥材3 kg，經(jīng)粉碎和過篩后，10倍量80%乙醇水溶液回流提取2次，每次3 h，合并提取液，減壓濃縮得到醇提物浸膏，將所得浸膏分散于3倍體積的熱水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶劑得石油醚部分18 g、乙酸乙酯部分21 g和正丁醇部分63 g。石油醚部分18 g上硅膠柱色譜 （100～200目），石油醚-乙酸乙酯 （100∶1～100∶5～100∶8～100∶10～100∶15～100∶20～100∶30）洗脫得化合物1（13 mg）和化合物2（17 mg）；正丁醇萃取物部分 （63 g）上ODS柱色譜 （100 μm），甲醇-水 （1∶9～3∶7～1∶1～3∶1～9∶1）進(jìn)行洗脫，再經(jīng)制備HPLC純化得化合物3（11 mg）、化合物4（9 mg）、化合物5（16 mg）。制備HPLC所用色譜柱為Hypersil C18（30.0 mm ×300 mm，10 μm），體積流量為10.0 mL/min，柱溫為室溫。化合物 3以甲醇-0.1%三氟乙酸水溶液 （25∶75）為流動相，檢測波長為260 nm；化合物4以甲醇-水 （40∶60）為流動相，檢測波長為320 nm；化合物5以甲醇-0.1%三氟乙酸水溶液 （30∶60）為流動相，檢測波長為254 nm。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：無色針狀結(jié)晶 （三氯甲烷），分子式為C29H50O，mp 145～147℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性，Molish反應(yīng)陰性。與β-谷甾醇對照品共薄層，10%硫酸-乙醇顯紫色，Rf值和顯色行為與對照品一致，且混合熔點(diǎn)不下降，故鑒定化合物1為β-谷甾醇。

化合物 2：白色粉末 （甲醇），分子式為C35H60O6，mp 287～289℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性，Molish反應(yīng)陰性。與β-胡蘿卜苷對照品共薄層，10%硫酸-乙醇顯紫紅色，Rf值和顯色行為與對照品一致，且混合熔點(diǎn)不下降，故鑒定化合物2為β-胡蘿卜苷。

化合物3：白色針狀結(jié)晶 （甲醇），分子式為C7H6O4，三氯化鐵-鐵氰化鉀、溴鉀酚綠反應(yīng)均為陽性，示有酚羥基和羧基。ESI-MSm/z：153［M－H］－，1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：12.31（1H，brs，1-COOH），9.67，9.31（2H，s，3-OH，4-OH），7.32（1H，d，J=1.8 Hz，H-2），7.28（1H，dd，J=7.8，1.8 Hz，H-6），6.77（1H，d，J=1.8 Hz，H-5）。13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：115.0（C-5），116.4（C-2），121.5（C-1），121.8（C-6），144.7（C-3），149.8（C-4），167.1（—COOH）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［4］報(bào)道的波譜數(shù)據(jù)一致，故鑒定化合物3為原兒茶酸。

化合物4：無色針晶 （甲醇-水），分子式為C15H16O3，ESI-MSm/z：245 ［M+H］+，1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6）δ：6.29（1H，d，J=9.6 Hz，H-3），7.98（1H，d，J=9.6 Hz，H-4），7.56（1H，d，J=8.4 Hz，H-5），7.06（1H，d，J=8.4 Hz，H-6），3.91（3H，brs，7-OCH3），3.41（2H，d，J=7.2 Hz，H-1'），5.12 ～5.16（1H，m，H-2'），1.63（3H，brs，3'-CH3），1.78（3H，brs，3'-CH3）。13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：160.3（C-2），112.2（C-3），144.7（C-4），127.1（C-5），108.0（C-6），160.0（C-7），116.1（C-8），112.6（C-4a），152.1（C-8a），56.3（7-OCH3），21.4（C-1'），121.2（C-2'），131.8（C-3'），17.7（3'-CH3），25.4（3'-CH3）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］數(shù)據(jù)一致，因此該化合物確定為蛇床子素。

化合物5：黃白色片狀結(jié)晶 （MeOH-H2O），分子式為 C21H20O12，ESI-MSm/z：487［M+Na］+，1H-NMR（600 MHz，DMSO-d6） δ：12.69（1H，s，5-OH），6.37（1H，d，J=1.8 Hz，H-6），6.21（1H，d，J=1.8 Hz，H-8），6.89（2H，s，H-2'，6'），5.20（1H，brs，rha-1-H），3.78（1H，brs，rha-2-H），3.54（1H，dd，J=9.6，1.8 Hz，rha-3-H），3.15（1H，t，J=9.3 Hz，rha-4-H），3.99（1H，brs，rha-5-H），0.84（3H，d，J=6.0 Hz，rha-6-H）。13C-NMR（150 MHz，DMSO-d6）δ：177.8（C-4），164.2（C-7），161.7（C-7），157.6（C-9），156.5（C-2），145.8（C-2'，6'），136.5（C-4'），134.3（C-3），119.6（C-1'），107.9（C-3'，5'），104.1（C-10），102.0（C-1″），98.7（C-6），93.6（C-8），71.3（C-4″），70.6（C-3″），70.1（C-5″），16.6（C-6″）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［6-7］報(bào)道楊梅素-3-O-α-L-鼠李糖苷一致，故化合物5確定為楊梅素-3-O-α-L-鼠李糖苷。

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Chemical constituents of Lepidium sativum L.

SUN Zhe， BAI Ni， XIAO Chao-ni， ZHAO Xiao-xu， ZHANG Ya-jun*， ZHENG Xiao-hui
（College of Life Sciences，Northwest University，Xi'an 710069，China）

Lepidium sativumL.；chemical constituents；isolate

R284.1

A

1001-1528（2013）04-0748-03

10.3969/j.issn.1001-1528.2013.04.026

2012-07-02

教育部“長江學(xué)者和創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)發(fā)展計(jì)劃”資助 （IRT1174）

孫 哲 （1989—），男，碩士生，主要從事中藥分析和代謝研究。E-mail：s379366414@163.com

*通信作者：張亞軍，副教授，從事中藥制劑及其體內(nèi)過程研究，Tel：（029）88302686，E-mail：zyjljy@163.com