白酒中氰化物測定方法的探討

摘要：隨著今年出現(xiàn)的白酒中氰化物超標(biāo)的事件的出現(xiàn)，白酒中氰化物的檢測成為各大酒廠和主管部門的當(dāng)務(wù)之急。本文中主要介紹了利用紫外可見分光光度計檢測白酒中氰化物的方法的改進(jìn)和探討。在本方法的實驗中相關(guān)性系數(shù)=0.9998，回收率93%-110%。

關(guān)鍵詞：白酒 氰化物 紫外可見分光光度計

1 概述

食品安全是國家和公眾近年來普遍關(guān)注的問題，氰化物是嚴(yán)重危害食品安全劇毒化合物。因此氰化物是酒類的一項重要食品安全檢測指標(biāo)。由于白酒中的氰化物主要來自原料，以木薯和木薯類糧食釀造的酒，因它們含有氰苷類在生產(chǎn)過程中會水解生產(chǎn)氫氰酸。雖然大部分氫氰酸在原料蒸煮時可揮發(fā)，但有少量部分殘留在酒中。因為氰化物劇毒，所以我國在相應(yīng)的國標(biāo)GB2757-1981[1]中規(guī)定了白酒中的限量。我國規(guī)定了以木薯為原料的酒中氰化物的含量≤5mg/l，以代用品為原料的酒中氰化物的含量2mg/l。

國標(biāo)GB5009.48-2003[2]規(guī)定了蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法，但是該方法中由于對化學(xué)試劑的用量和濃度有明確的限制，在調(diào)節(jié)溶液的PH值只有0.8ml的量，這樣在做實驗的會很容易超出10ml。同時在實驗中樣品中加入異煙酸-吡唑啉酮溶液時會出現(xiàn)白色渾濁現(xiàn)象，干擾測定樣品中氰化物的濃度。經(jīng)過查找相關(guān)的資料知道干擾物質(zhì)是醛、高級醇等物質(zhì)。

2 實驗部分

2.1 儀器和試劑

2.2 實驗方法

2.2.1 樣品的前處理

如果白酒樣品渾濁或有色按照文獻(xiàn)[2]進(jìn)行脫色，取2ml的濾出液于10ml的具塞比色管中，加氫氧化鈉（2g/l）至5ml，然后放置10分鐘。

正常的白酒樣品直接吸取1ml于10ml的具塞比色管中，加氫氧化鈉（2g/l）至5ml，然后放置10分鐘。

2.2.2 氰化物標(biāo)準(zhǔn)樣管的制作

用移液槍吸取1.0ml于50ml的容量瓶中，加2g/l的氫氧化鈉溶液至100ml，充分混勻。然后分別用移液槍吸取其溶液0ml、0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml、2.5ml于10ml的比色管中，然后加2g/l的氫氧化鈉溶液至5ml，充分混勻。

2.2.3 溶液的PH值的調(diào)節(jié)

于樣品管和標(biāo)準(zhǔn)管中分別加入2滴酚酞指示劑，然后加入乙酸（1+6）調(diào)至紅色褪去，后用氫氧化鈉溶液（20g/l）調(diào)至進(jìn)紅色。

2.2.4 顯色和測定

然后加入2 ml磷酸鹽緩沖溶液（如果室溫低于20℃即放入25℃-30℃水浴中10min），再用移液槍加入0.2ml氯胺T溶液（10g/l），搖勻放置3min，加入2.0ml異煙酸-吡唑啉酮溶液，加水稀釋至刻度，搖勻，在25℃-30℃放置30min，取出（如果樣品出現(xiàn)白色的渾濁現(xiàn)象，就利用5ml的一次性針筒注射器和直徑13mm孔徑0.22μm的一次性針筒過濾器對氰化物的標(biāo)樣和樣品全部過濾）后用1cm石英比色皿以空白標(biāo)準(zhǔn)試樣調(diào)節(jié)零點，后于波長638nm處測5中不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液與空白溶液的絕對吸光度。儀器將自動繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。最后測量樣品中氰化物的含量。

3 實驗的結(jié)果

3.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)曲線

在本實驗中，標(biāo)準(zhǔn)曲線圖的吸光度和濃度的關(guān)系式為Abs=K1*（C）+K0

其中K0=0.00022 K1=0.23293

相關(guān)性系數(shù)r=0.9998

通過實驗可以看出，相關(guān)性系數(shù)r=0.9998，這說明標(biāo)準(zhǔn)曲線有很好的準(zhǔn)確性。

3.2 加標(biāo)回收實驗

為了檢驗標(biāo)準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確性，對樣品做了加標(biāo)回收實驗。從市場隨機(jī)購買酒樣，取0.9ml置于10ml具塞比色管中（氰化物的含量為0.210微克），利用移液槍加入氰化物的標(biāo)準(zhǔn)樣0.1ml（氰化物的含量為0.1微克）。

從加標(biāo)回收實驗中可以看出，回收率在93%-110%之間，實驗的有很好的回收率，這說明標(biāo)準(zhǔn)曲線有很好的準(zhǔn)確性。

4 討論

4.1 溶液的PH值調(diào)節(jié)

國標(biāo)GB5009.48-2003中規(guī)定了用乙酸（1+6）調(diào)至紅色褪去，后用氫氧化鈉溶液（2g/l）調(diào)至進(jìn)紅色，由于氫氧化鈉的濃度比較低，在現(xiàn)實的實驗中調(diào)節(jié)PH值中不容易控制，時常出現(xiàn)最終溶液不能控制在10ml以內(nèi)，無法比較的現(xiàn)象。本方法中用氫氧化鈉溶液（20ml/l）這樣最終溶液的體積很容易控制在10ml以內(nèi)。

4.2 樣品白色渾濁的處理

在實驗中樣品中加入異煙酸-吡唑啉酮溶液時會出現(xiàn)白色渾濁現(xiàn)象，對于這種現(xiàn)象，實際是白酒中醛、高級醇等物質(zhì)與異煙酸-吡唑啉酮溶液反應(yīng)出現(xiàn)白色的渾濁物質(zhì)。在本文中我們利用5ml的一次性針筒注射器和直徑13mm孔徑0.22μm的一次性針筒過濾器對氰化物的標(biāo)樣和樣品全部過濾，從而達(dá)到對白色渾濁的處理的作用。

參考文獻(xiàn)：

[1]GB2757-81.蒸餾酒及配制酒的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].1982.

[2]GB5009.48-2003蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法[S].2004.

作者簡介：

穆道莉（1963-），女，安徽阜陽人，從事白酒檢測20多年。

魏云（1982-），男，安徽阜陽人，從事多年白酒檢驗。