沙棗中重金屬鎘含量分析

徐曉琴 魏鴻雁 石磊嶺 賈曉光

（新疆維吾爾自治區(qū)中藥民族藥研究所，新疆 烏魯木齊 830000）

沙棗為胡頹子科植物沙棗Elaeagnus angustifolia L.的干燥成熟果實(shí)。又名銀柳、七里香、桂香柳、紅豆等，產(chǎn)于遼寧、河北、山西、河南、陜西、甘肅、內(nèi)蒙古、寧夏、新疆、青海；通常為栽培植物，亦有野生，分布于蘇聯(lián)、中東、近東至歐洲[1]。沙棗具有生干生寒，燥濕止瀉，清熱止咳，補(bǔ)胃強(qiáng)身，通利小便等功效[2]。在維吾爾醫(yī)學(xué)中多用于治療脾胃虛弱、消化不良、腸炎、腹瀉等疾病。

近年來中藥中重金屬含量問題已引起國(guó)內(nèi)外廣泛關(guān)注，由于環(huán)境的影響以及植物可能對(duì)重金屬的富集，中藥材中重金屬普遍存在。因此，筆者采用原子吸收分光光度法(Atomic absorption spectrophotometry，AAS)對(duì)不同產(chǎn)地的沙棗藥材中鎘(Cd)元素含量進(jìn)行測(cè)定，以期為該類藥材的重金屬分析和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)建立提供檢測(cè)手段和參考依據(jù)。

1 儀器與試藥

1.1 儀器：AA7000系列原子吸收光譜儀 (北京市東西電子技術(shù)研究所，北京三雄科技公司)，鎘單元素空心陰極燈(北京東西分析儀器有限公司)，AB256-s型電子天平(mettler儀器有限公司)，電熱鼓風(fēng)干燥箱烘箱 (上海安亭科學(xué)儀器有限公司)，DB-1型不銹鋼電熱板（北京市永光明醫(yī)療儀器廠）。

1.2 試劑：硝酸(優(yōu)級(jí)純，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司)，高氯酸（優(yōu)級(jí)純，天津政成化學(xué)制品有限公司），去離子水(購(gòu)買于新疆鑫源誠(chéng)業(yè)有限公司)，鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mg·mL-1)，由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供。

2 方法與結(jié)果[4-5]

2.1 采用石墨爐原子吸收法測(cè)定樣品中鎘的含量。原子吸收分光光度計(jì)的工作條件光源用鎘空心陰極燈，波長(zhǎng)228.8nm,燈電流量 3.0mA，狹縫0.2nm，進(jìn)樣體積 10μL。

2.2 石墨爐升溫程序干燥步驟：溫度120℃，升溫時(shí)間50s，保留時(shí)間 15s，氣體流量200mL·min-1；灰化步驟：溫度 250℃，升溫時(shí)間 15s，保留時(shí)間 11 s，氣體流量 200mL·min-1；原子化步驟：溫度1800℃，保留時(shí)間 3s；清洗步驟：溫度 2000℃，升溫時(shí)間 1s，保留時(shí)間 3s，氣體流量200mL·min-1；冷卻步驟：溫度 0℃，保留時(shí)間30s，氣體流量 200mL·min-1。

2.3 供試品溶液的制備：取藥材于60℃干燥4h，粉碎成細(xì)粉，精密稱取1.0g，置凱氏燒瓶中,加硝酸:高氯酸(4:1)混合溶液10mL，混勻，瓶口加一小漏斗,浸泡過夜。置加熱板上195℃加熱消解,保持微沸,持續(xù)加熱至溶液澄明后升高溫度至200℃,直至白煙散盡,消解液放冷,轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中,用2%硝酸溶液稀釋至刻度,搖勻,即得.同法制備試劑空白溶液。每試樣平行重復(fù)3次，取其平均值。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：精密量取鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液 (1mg·mL-1)50μL置50mL容量瓶中，用2%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，制成質(zhì)量濃度為1μg·mL-1的鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，精密量取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液0、50、75、100、125、150、175μL 置 25mL 容量瓶，用 2%硝酸溶液稀釋成濃度為 0.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0 ng·mL-1的鎘標(biāo)準(zhǔn)工作液系列。在已設(shè)定的儀器條件下測(cè)定，以自動(dòng)進(jìn)樣器分別吸取系列標(biāo)準(zhǔn)工作液10μL分別測(cè)定吸光值。以濃度(C)對(duì)吸收值(A)進(jìn)行回歸，方程:A=0.0396×C+0.0629,r=0.9988(n=6)

2.5 精密度試驗(yàn)：精密吸取4.0ng·mL-1鎘標(biāo)準(zhǔn)工作液10μL，按2.1項(xiàng)下條件，連續(xù)重復(fù)進(jìn)樣測(cè)定6次，平均吸收度為0.2268，RSD為1.3%，結(jié)果表明該儀器具有較好的精密度。

2.6 重復(fù)性試驗(yàn)：取同一樣品(產(chǎn)地：新疆和田)6份，按2.1項(xiàng)下方法，測(cè)定鎘的含量，結(jié)果樣品鎘平均含量為0.086mg·Kg-1，RSD為1.76%。結(jié)果表明該方法具有較好的重現(xiàn)性。

2.7 穩(wěn)定性試驗(yàn)：將同一鎘標(biāo)準(zhǔn)液在相同儀器條件下，分別于0，2，4，6，8，16 和 24h 重復(fù)測(cè)定，測(cè)得鎘的吸光度的 RSD 為2.06%，表明鎘在24h內(nèi)測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定。

2.8 回收率試驗(yàn)：精密稱取同一藥材(產(chǎn)地：新疆和田)4份，按加樣回收率試驗(yàn)測(cè)定，鎘平均回收率為99.68%，RSD為0.79%，結(jié)果見表1。

表1 回收率試驗(yàn)結(jié)果

2.9 樣品測(cè)定：以自動(dòng)進(jìn)樣器分別吸取待測(cè)樣品液10μL進(jìn)樣，按設(shè)定條件測(cè)定，結(jié)果見表2。

3 討論

3.1 本文采用石墨爐原子吸收法檢測(cè)沙棗藥材中鎘含量，從檢測(cè)結(jié)果可以看出，所測(cè)沙棗藥材均檢出鎘，其含量范圍為0.05944～0.08598mg·Kg-1，均低于國(guó)家外經(jīng)貿(mào)部頒布的《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的限量要求（Cd≤0.3 mg·Kg-1）[6]。表明實(shí)驗(yàn)所測(cè)沙棗藥材鎘殘留量低，在安全范圍內(nèi)。此方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、快速、重復(fù)性好，靈敏度高，能夠滿足沙棗樣品中重金屬鎘含量的測(cè)定。

3.2 鎘為IA級(jí)致癌物，是已知的最易在體內(nèi)蓄積的毒物，在體內(nèi)蓄積可引起心力衰竭、動(dòng)脈硬化等多種心血管疾病[7]。沙棗中鎘的含量受沙棗的生長(zhǎng)環(huán)境，沙棗自身的蓄積以及藥材栽培、加工條件的影響而不同。本實(shí)驗(yàn)中采集的沙棗大多來源于野生植物，其中檢測(cè)出少量的鎘可能與沙棗的生長(zhǎng)環(huán)境有一定的關(guān)聯(lián)。因此，加強(qiáng)對(duì)沙棗中重金屬的檢測(cè)和控制，并制訂相應(yīng)的限量指標(biāo)，對(duì)提升沙棗藥材的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)很有意義。

表2 新疆不同產(chǎn)地藥材中Cd含量測(cè)定結(jié)果

[1]中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì).中國(guó)植物志[M].科學(xué)出版社,1986(38):11-14.

[2]周建明.新疆的沙棗資源[J].生物學(xué)雜志，1991(3):19-20.

[3]國(guó)家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會(huì).中華本草[M].上?？茖W(xué)技術(shù)出版社,2005:182－183.

[4]國(guó)家藥典委員會(huì)編.中華人民共和國(guó)藥典一部[S].中國(guó)醫(yī)藥科技出版社,2010,1.附錄50-51.

[5]王錦芳,王純健.金銀花藥材中重金屬鉛、鎘含量分析[J].海峽藥學(xué),2010,22(10):72-74.

[6]中華人民共和國(guó)對(duì)外貿(mào)易經(jīng)濟(jì)合作部.藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[S].2001,7.

[7]韓磊,張恒東.鉛、鎘的毒性及其危害[J].職業(yè)衛(wèi)生與病傷,2009,24(3):173-177.