ICP-OES法測定4種中藥材中重金屬的含量

張琦，孫景，趙媛，單進，朱文榮（.烏魯木齊市中醫(yī)醫(yī)院藥劑科，烏魯木齊80004；.江蘇康生藥業(yè)有限公司，江蘇鹽城 4600；.江陰天江藥業(yè)有限公司，江蘇江陰 449）

近年來，隨著中醫(yī)中藥的快速發(fā)展，中藥在人們防御和治療疾病中起著重要的作用，因此人們也越來越關注中藥的安全性。重金屬的含量超標是中藥不良反應中最突出的問題之一[1，2]，特別是鉛、鎘、砷、汞、銅等重金屬易在體內(nèi)蓄積，很難通過人體的正常代謝排出體外，從而影響人體的新陳代謝功能，進而使人體免疫力下降、癌癥發(fā)生幾率增加。此外，重金屬殘留污染已嚴重影響中藥材的出口[3，4]。本試驗中，筆者采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-OES/ICP-AES）法對枸杞子、菊花、靈芝和麥冬4種中藥材中重金屬的含量進行測定，為中藥材的篩選和安全性評價提供有效、可靠的依據(jù)。

1 儀器與試藥

JY ULTIMA 2型ICP-OES儀（法國Jobin Yvon公司）；EH35B型電熱板（北京萊伯泰科儀器有限公司）。

鉛、鎘、砷、汞、銅單元素標準溶液（天津市光復精細化工研究所，含量均為1000mg·mL－1）；硝酸為分析純，水為重蒸水。枸杞子、菊花、靈芝、麥冬藥材購自安徽亳州藥材公司，由江陰天江藥業(yè)有限公司唐波主任中藥師鑒定為真品。

2 方法與結果

2.1 儀器工作條件

ICP-OES儀工作條件見表1。

表1 ICP-OES儀工作條件Tab 1 Condition of ICP-OES instrument

2.2 標準曲線的制備[5]

以2%硝酸為溶劑，用鉛、鎘、砷、銅的單元素標準溶液（1000mg·mL-1）制備出各為40 μg·mL-1的混合標準貯備液；用汞的單元素標準溶液（1000mg·mL-1）制備出20 μg·mL-1的貯備液。將上述各貯備液用2%硝酸制備成含鉛、鎘、砷、銅2mg·mL-1和含汞0.8mg·mL-1的混合標準溶液。分別取混合標準溶液0、0.1、0.2、0.3、0.5mL，置于50mL容量瓶中，用2%硝酸制備出含鉛、鎘、砷、銅分別為0、4、8、12、20 μg·mL-1和含汞0、1.6、3.2、6.4、8.0 μg·mL-1的溶液，按“2.1”項下儀器工作條件測定，繪制標準曲線，得各重金屬元素的回歸方程和相關系數(shù)（r），詳見表2。

表2 各重金屬元素的回歸方程及rTab 2 Regression equation and related coefficient of each heary metal

2.3 供試品溶液的制備

取樣品約1 g，精密稱定，置四氟乙烯罐中，放置于電子控溫加熱板上，加濃硝酸5mL和雙氧化1mL浸泡過夜，加蓋，160℃加熱3 h，于90℃趕酸2 h，放冷，將消解液轉(zhuǎn)入25mL量瓶中，用少量重蒸水洗滌消解罐3次并定容，搖勻后精密吸取1mL，置于1000mL量瓶中，用重蒸水稀釋至刻度，搖勻，即得。同法制備試劑空白溶液。

2.4 樣品中重金屬的含量測定

取枸杞子等4種中藥材粉末適量，共5份，分別按“2.3”項下方法制備供試品溶液，照“2.2”項下方法進行測定，按下式進行計算:重金屬含量＝（樣品濃度－空白濃度）×25/稱樣量×1000。枸杞子、菊花、靈芝和麥冬4種中藥材中鉛、鎘、砷、汞、銅的含量測定結果分別見表3～表6。

表3 枸杞子中重金屬的含量測定結果Tab 3 Content determination of heavy metal in Lycium barbarum

表4 菊花中重金屬的含量測定結果Tab 4 Content determination of heavy metal in Chrysanthemum morifolium

2.5 精密度試驗

選取含鉛、鎘、砷、銅2mg·mL-1和含汞0.8mg·mL-1的混合標準溶液適量，按上述方法連續(xù)測定10次。結果，鉛的平均含量為2.03mg·mL-1，RSD＝1.97%（n＝10）；鎘的平均含量為1.94mg·mL-1，RSD＝2.11%（n＝10）；砷的平均含量為2.07mg·mL-1，RSD＝2.01%（n＝10）；銅的平均含量為 1.94mg·mL-1，RSD＝1.14%（n＝10）；汞的平均含量為0.78mg·mL-1，RSD＝1.57%（n＝10）。

表5 靈芝中重金屬的含量測定結果Tab 5 Content determination of heavy metal in Ganoderma

表6 麥冬中重金屬的含量測定結果Tab 6 Content determination of heavy metal in Ophiopogon japonicus

2.6 最低檢測限檢測

以信噪比（S/N）＝3∶1計算最低檢測限，得鉛、鎘、砷、銅、汞的最低檢測限分別為40、2、2、20、30 μg·kg-1。

2.7 加樣回收率試驗

稱取各味中藥材1.0 g，精密加入混合標準溶液0.5mL，按“2.3”項下方法進行樣品處理，照上述方法測定各重金屬元素的含量并計算加樣回收率，結果見表7。

表7 加樣回收率試驗結果（n＝6）Tab 7 Results of recovery tests（n＝6）

3 討論

重金屬專指在實驗條件下能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)?！端幱弥参锛爸苿┻M出口綠色行業(yè)標準》對中藥材規(guī)定:重金屬總量應≤20.0mg·kg-1，砷（As）≤2.0mg·kg-1，汞（Hg）≤0.2mg·kg-1，鎘（Cd）≤0.3mg·kg-1，鉛（Pb）≤5.0mg·kg-1，銅（Cu）≤20.0mg·kg-1。從文中測定結果可看出，枸杞子、菊花和麥冬3種中藥材中砷、汞、鎘、鉛、銅的含量均符合藥典標準，說明這些產(chǎn)地的藥材生長環(huán)境較好，藥材質(zhì)量較高；靈芝中的重金屬含量超標，特別是銅和鎘元素含量超標較嚴重，表明該藥材生長環(huán)境污染較為嚴重，應禁止在醫(yī)療機構使用。

目前，測定中草藥中微量元素的方法有原子吸收光譜法、ICP-OES法、分光光度法、化學發(fā)光法等[6]。其中，ICP-OES法是利用高頻感應電流產(chǎn)生的高溫將反應氣加熱、電離，利用元素發(fā)出的特征譜線進行測定[7]。該方法靈敏度高、干擾小，可同時或按序快速測定多種金屬元素，可以作為中藥材重金屬含量的檢測方法推廣應用。

[1]張麗娟，谷學新，周勇義.中藥產(chǎn)品中的重金屬元素[J].首都師范大學學報（自然科學版），2004，25（1）:34.

[2]楊 穎，楊曉莉，周 平，等.大理花甸壩藥材場五種藥材中重金屬含量的測定[J].大理學院學報，2010，6（9）:10.

[3]王學峰，朱貴芬.重金屬污染研究新進展[J].環(huán)境科學與技術，2003，26（1）:54.

[4]萬雙秀，王俊東.鉛污染的危害與防治[J].微量元素與健康研究，2005，22（1）:63.

[5]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[S].2010年版.北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2010:附錄48.

[6]臧職權.中藥微量元素研究的最新進展和展望[J].廣東微量元素科學，1997，4（7）:9.

[7]李春香，王玲玲，荊俊杰，等.微波消解聯(lián)合ICP-AES法同時測定中藥中Cd、Hg、Pb含量[J].藥物分析雜志，2009，29（3）:433.