多溴聯(lián)苯醚的研究進(jìn)展

上海市寶山區(qū)楊行鎮(zhèn)社區(qū)衛(wèi)生服務(wù)中心（201901）龐佳佳 王亮亮

多溴聯(lián)苯醚（Polybrominated Diphenyl Ethers，PBDEs）是溴代阻燃劑類化合物，常作為阻燃添加劑加入樹脂、聚苯乙烯和聚氨酯泡沫等高分子合成材料中，廣泛應(yīng)用于塑料制品、紡織品、電路板和建筑材料等領(lǐng)域。PBDEs在環(huán)境中難降解，滯留時(shí)間長(zhǎng)，具有較強(qiáng)的親脂性，其健康危害日益成為全球性的環(huán)境污染問題。生物積累性、持久性和生物毒性是多溴聯(lián)苯醚的主要環(huán)境特征。1987年Jansson首次建議

PBDEs的污染應(yīng)被作為一種全球性的環(huán)境污染問題。研究表明，PBDEs對(duì)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物有致癌性、生殖毒性、神經(jīng)毒性和內(nèi)分泌干擾毒性，可能對(duì)人的大腦、肝臟和腎臟等器官以及神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)產(chǎn)生急性或慢性毒性。本文主要闡述多溴聯(lián)苯醚的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展。

1 PBDEs的一般資料

1.1 一般性質(zhì) PBDEs的化學(xué)通式為C12H(0-9)Br(1-10)O ,依溴原子數(shù)量不同分為10 個(gè)同系組，共有209 種同系物，相對(duì)分子量大。PBDEs在室溫下具有蒸氣壓低和親脂性強(qiáng)的特點(diǎn)。能在生物體內(nèi)的脂肪和蛋白質(zhì)中蓄積，并通過食物鏈放大，對(duì)高營(yíng)養(yǎng)級(jí)的生物造成影響。PBDEs具有相當(dāng)穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu),很難通過物理、化學(xué)或生物方法降解。

1.2 環(huán)境分布 PBDEs在水、沉積物和生物體中含量最高的是低溴代聯(lián)苯(BDE-47,99,100)，易于遷移溶解和生物積累。但最近的研究表明高溴代聯(lián)苯醚也可以在生物體內(nèi)積累，如在人體血清中檢測(cè)到高濃度的十溴聯(lián)苯醚(BDE-209)。

1.3 人體暴露途徑 人類主要通過飲食攝入、母乳攝入（嬰幼兒）、呼吸攝入、皮膚吸收四種方式暴露PBDEs。其中飲食攝入是最主要的形式。

1.4 代謝途徑 PBDEs容易吸收卻較難代謝。同時(shí)代謝后的部分同系物在體內(nèi)的生物放大作用受到限制。PBDEs主要經(jīng)糞便排泄。BDE-209 的半衰期比較短,所以在人體內(nèi)的代謝速度也快。

2 PBDEs在環(huán)境和生物樣本中的濃度

2.1 環(huán)境樣本 由于PBDEs主要是以添加型的形式存在于產(chǎn)品中，極易從產(chǎn)品中釋放進(jìn)入環(huán)境，許多研究表明，它們?cè)诟鞣N環(huán)境介質(zhì)(大氣、水體、土壤)中廣泛存在,已成為一類新的污染物。

麥碧嫻等[1]通過GC-NCI- MS（氣相色譜負(fù)離子化學(xué)源質(zhì)譜聯(lián)用法）測(cè)定了廣州市區(qū)4個(gè)代表性的地點(diǎn)大氣中多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)的含量。市區(qū)Σ10 PBDEs 和 BDE-209 的含量范圍分別為 41.5～256.8 pg/m3和116.3～888.7 pg/m3，Σ10 PBDEs的含量和世界其它地方相當(dāng)，而BDE-209的含量高于其他地區(qū)。此研究結(jié)果表明，廣州市大氣中PBDEs污染不可小視，應(yīng)進(jìn)一步加強(qiáng)研究。

2.2 生物樣本 多溴聯(lián)苯醚從物體中釋放到大氣、水以后，又通過生物富積到動(dòng)植物體內(nèi)，人類作為食物鏈的終端，除了直接從環(huán)境中攝入和吸入PBDEs外，又從食物中攝入了PBDEs。

我國(guó)屈偉月等[2]通過氣質(zhì)聯(lián)用的方法，對(duì)21對(duì)嬰兒臍帶和母親的靜脈血樣進(jìn)行測(cè)定?？侾BDEs的含量分布于15～17ng/g，略高于挪威報(bào)道的含量水平，但低于瑞典和德國(guó)，遠(yuǎn)低于美國(guó)所報(bào)道的水平。在樣品中均可檢測(cè)到，說明PBDEs在中國(guó)也是普遍存在的環(huán)境污染物，應(yīng)當(dāng)引起必要的關(guān)注。

3 PBDEs的毒性及機(jī)制的研究進(jìn)展

多溴聯(lián)苯醚在生態(tài)環(huán)境中能通過食物鏈的生物放大作用最終在人體內(nèi)累積。一旦在體內(nèi)蓄積到一定程度就會(huì)對(duì)生物體的健康造成危害。

3.1 神經(jīng)毒性 Henrik Viberg等[3～5]通過研究發(fā)現(xiàn)小鼠在BDE-209作用下會(huì)影響大腦正常蛋白合成及表達(dá)，認(rèn)為此理論可作為一個(gè)神經(jīng)毒理學(xué)發(fā)展的因素而為以后的研究奠定基礎(chǔ)。

3.2 生殖毒性 據(jù)Hellmuth Lilienthal等研究發(fā)現(xiàn)PBDE-99具有和PCBs類似的生殖毒性。最近，他們通過對(duì)照發(fā)現(xiàn)，同等小劑量下雄性小鼠暴露后代體內(nèi)性激素明顯減少，且肛門和生殖器間距離變短，而雌鼠對(duì)于后代影響較小。在高劑量下雌性后代青春期出現(xiàn)延緩，雄鼠出現(xiàn)雌性化表現(xiàn)。研究表明PBDEs-99對(duì)性激素、性發(fā)育和小鼠兩性變化的行為有影響。但對(duì)于人類是否具有生殖和遺傳毒性需要進(jìn)一步研究。

3.3 內(nèi)分泌干擾作用 各國(guó)聯(lián)合研究了多溴聯(lián)苯醚20種代謝產(chǎn)物對(duì)類固醇化合物的影響。結(jié)果顯示，其代謝產(chǎn)物能直接影響或潛在影響類固醇化合物在體外的合成與繁殖。這些研究顯示PBDEs存在內(nèi)分泌干擾作用。

4 PBDEs的檢測(cè)方法

現(xiàn)在多溴聯(lián)苯醚分析方法主要借鑒多氯聯(lián)苯類污染物的檢測(cè)方法，主要步驟有：①提??；②去除提取液中的脂肪和不揮發(fā)物質(zhì)；③分離與檢測(cè)。前兩個(gè)步驟屬于多溴聯(lián)苯醚樣品預(yù)處理，預(yù)處理水平直接關(guān)系到分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。然而樣品基質(zhì)復(fù)雜，不同的樣品應(yīng)選用適宜的預(yù)處理方法。對(duì)于水樣和沉積物等液態(tài)或者液固混合態(tài)樣品，傳統(tǒng)的方法是一般先通過索氏抽提法或液液萃取預(yù)處理樣品，然后再旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、濃縮，并通過層析柱去除樣品中的雜質(zhì)，減少干擾因素。固相萃取技術(shù)(SPE）和固相微萃取技術(shù)(SPME)作為前處理手段也越來越多地用于各種樣品中多溴聯(lián)苯醚的分析檢測(cè)，并取得了良好的效果。此外，還有超聲波輔助萃取(UAE)、攪拌子吸附萃取(SBSE)、微波輔助萃取(MAE)、加速溶劑萃取(ASE)等方法也越來越多地被運(yùn)用。多溴聯(lián)苯醚的測(cè)試要求非常高，進(jìn)樣器、色譜柱、檢測(cè)器和連接器等配置對(duì)測(cè)試結(jié)果都有較大影響。

5 展望

我國(guó)已從2007年3月起逐步停止使用多溴聯(lián)苯及多溴聯(lián)苯醚的部分產(chǎn)品，但還沒有完全禁止。

未來有關(guān)PBDEs的研究應(yīng)該包括幾方面：①環(huán)境與人群暴露評(píng)價(jià)：目前對(duì)PBDEs在環(huán)境中的轉(zhuǎn)歸特點(diǎn)還不是十分清楚。②代謝動(dòng)力學(xué)：代謝動(dòng)力學(xué)資料非常匱乏。我們需要更多地了解PBDEs的代謝酶、代謝產(chǎn)物形成過程、體內(nèi)分布特點(diǎn)和蓄積性。③毒理性及其機(jī)制：PBDEs毒性實(shí)驗(yàn)研究資料非常有限，更多的研究集中在內(nèi)分泌干擾作用(甲狀腺激素和性激素)、神經(jīng)和生殖發(fā)育毒性、致癌。④流行病學(xué)研究。

我們應(yīng)加強(qiáng)上述方面的研究，及時(shí)監(jiān)測(cè)并反饋，積極采取應(yīng)對(duì)措施，以保障人民身體健康。