氯離子選擇電極法測(cè)定鹽炙韭菜子中氯化鈉的含量

劉俊達(dá)，謝秀瓊，胡昌江，吳文輝，羅 輝

（1.成都中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院，四川 成都610075；2.成都理工大學(xué) 材料與化學(xué)化工學(xué)院，四川 成都610059）

鹽炙法是中藥常用的一種炮制方法，中藥炮制理論認(rèn)為鹽炙可以引藥下行，增強(qiáng)補(bǔ)腎藥物溫補(bǔ)腎陽(yáng)的作用。韭菜子具有溫補(bǔ)腎陽(yáng)、壯陽(yáng)固精的功效，臨床常用于腎陽(yáng)虛弱的陽(yáng)痿遺精、遺尿尿頻、白帶過多等，且臨床多以鹽炙品應(yīng)用為主。前期研究發(fā)現(xiàn)，韭菜子能減少腎陽(yáng)虛小鼠腎上腺維生素C的含量，具有增強(qiáng)腎上腺皮質(zhì)功能的作用，而鹽炙韭菜子可使這一作用進(jìn)一步增強(qiáng)，食鹽是鹽韭菜子物質(zhì)基礎(chǔ)中的一部分，因此有必要建立鹽韭菜子中食鹽含量的測(cè)定方法，從而更好地控制鹽韭菜子的飲片質(zhì)量。

1 儀器與材料

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

PHS－25pH計(jì)（上海雷磁電化學(xué)分析儀器廠）；CL－2型調(diào)溫磁力攪拌器（上海鑫培儀器設(shè)備有限公司）；PCl－1型氯離子選擇電極和217－01型雙鹽橋甘汞參比電極（上海雷磁電化學(xué)分析儀器廠）；BS200S電子天平（感量0.1mg，德國(guó)Sartorius公司）。

1.2 試藥與試劑

三批鹽韭菜子（實(shí)驗(yàn)室自制）；氯化鈉基準(zhǔn)試劑（天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司）；水為去離子水（實(shí)驗(yàn)室自制）；其余試劑為分析純。

2 實(shí)驗(yàn)方法與結(jié)果

2.1 電極預(yù)處理［1］

氯離子選擇電極使用前先在去離子水中進(jìn)行浸泡活化處理2h，再用10－3mol／L KCl溶液浸泡活化1h，最后用去離子水反復(fù)清洗至空白電位值在270mV以下。217－01型雙鹽橋甘汞電極，內(nèi)鹽橋充滿新配飽和KCl溶液，外鹽橋注滿新配0.1mol／L的 KNO3溶液。

2.2 儀器使用

將處理過的氯離子選擇電極和217－01型甘汞電極插入待測(cè)溶液中，在磁力攪拌器中攪拌平衡，待電位值穩(wěn)定（變化不超過1mV），記錄相應(yīng)電位值（E）。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

取氯化鈉基準(zhǔn)試劑10g置600℃電阻爐中灼燒至恒重，從中精密稱取5.8445g置100mL量瓶中，用0.10mol／L KNO3溶液溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得1mol／L的NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液；從中精密量取10mL，置100mL量瓶中，用0.10 mol／L KNO3溶液稀釋至刻度，搖勻，即 得0.1mol／L 的NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液；如此逐級(jí)稀釋得10－2、10－3、10－4、10－5、10－6和10－7mol／L的 NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.4 供試品溶液的制備

食鹽在水中溶解度為36g，易溶于水而難溶于有機(jī)溶劑，故選用去離子水作為提取溶劑。

2.4.1 提取方法的選擇

取鹽韭菜子粉末（過二號(hào)篩）約1.0g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加去離子水50mL，分別用回流法和超聲法（250W，50KHz）提取30min，放冷，補(bǔ)足重量，搖勻，濾過，按儀器使用項(xiàng)下方法測(cè)定電位值，結(jié)果見表1。

表1 供試品提取方法的選擇

由表1可知，回流法和超聲法提取所測(cè)定的電位值相差不大，因超聲法操作簡(jiǎn)便，故選擇超聲法作為樣品的提取方法。

2.4.2 提取時(shí)間的選擇

取鹽韭菜子粉末（過二號(hào)篩）約1.0g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加去離子水50mL，分別超聲提取10、20和30min，放冷，補(bǔ)足重量，搖勻，濾過，按儀器使用項(xiàng)下方法測(cè)定電位值，結(jié)果見表2。

表2 供試品提取時(shí)間的選擇

由表2可知，超聲20min以上電位值不再明顯降低，故確定超聲提取20min。

綜上所述，供試品溶液制備方法為：取鹽韭菜子粉末（過二號(hào)篩）約1.0g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加去離子水50mL，超聲提取20min，放冷，補(bǔ)足重量，搖勻，濾過，即得。

2.5 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍

按儀器使用項(xiàng)下方法測(cè)定上述濃度為100～10－7mol／L的8個(gè)氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的電位值，將電位值取負(fù)值，以E對(duì)logC進(jìn)行線性回歸，得回歸方程為：E＝50.286LogC＋2.286 7，相關(guān)系數(shù)為0.999 5。結(jié)果表明：氯化鈉在100～10－5mol／L的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系。

2.6 精密度試驗(yàn)

取供試品溶液，按儀器使用項(xiàng)下方法重復(fù)測(cè)定6次，記錄電位值，結(jié)果供試品電位值的平均值為104.1，RSD為0.68%，表明儀器的精密度良好。

2.7 重現(xiàn)性試驗(yàn)

取100505批鹽韭菜子樣品粉末（過二號(hào)篩）6份，約1.0g／份，精密稱定，按供試品溶液制備項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按儀器使用項(xiàng)下方法測(cè)定電位值，NaCl按58.5分子量計(jì)算質(zhì)量，結(jié)果6份樣品中氯化鈉含量的平均值為1.53%，RSD為2.13%，表明該方法重現(xiàn)性良好。

2.8 加樣回收率試驗(yàn)

精密稱取樣品（100505批鹽韭菜子，NaCl含量為1.53%）約0.5g，精密稱定，共6份，分別精密加入氯化鈉基準(zhǔn)試劑，按供試品溶液項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按儀器使用項(xiàng)下方法測(cè)定電位值，NaCl按58.5分子量計(jì)算質(zhì)量，結(jié)果見表3。

表3 NaCl含量測(cè)定加樣回收率試驗(yàn)

由表3可知，6次實(shí)驗(yàn)的加樣回收率測(cè)定結(jié)果均在95%～105%之間，其平均回收率為98.20%，RSD為2.41%，表明該方法測(cè)定氯化鈉含量準(zhǔn)確性較好。

2.9 樣品中NaCl含量測(cè)定

取6批鹽韭菜子樣品，按供試品溶液項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按儀器使用項(xiàng)下方法測(cè)定電位值，每批平行測(cè)定2次，NaCl按58.5分子量計(jì)算質(zhì)量，結(jié)果見表4。

表4 樣品中NaCl含量測(cè)定結(jié)果

由表4可見，實(shí)驗(yàn)室制備鹽韭菜子樣品（1～3）平均NaCl含量約為1.60%，而市場(chǎng)購(gòu)買的鹽韭菜子樣品（4～6）平均NaCl含量約為0.97%。表明實(shí)驗(yàn)室小試生產(chǎn)的鹽韭菜子中NaCl損失小，而放大生產(chǎn)的鹽韭菜子中NaCl損失較大。

3 討論

銀量法是NaCl含量測(cè)定的經(jīng)典方法，但中藥的提取液往往存在顏色較深和澄清度不好的情況，嚴(yán)重影響滴定終點(diǎn)的判斷，故參考文獻(xiàn)［2］建立了氯離子選擇電極法測(cè)定鹽韭菜子中NaCl的含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該方法樣品處理簡(jiǎn)單，實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)便，測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定、可靠，可作為鹽炙飲片的氯化鈉含量測(cè)定方法。

用氯離子選擇電極測(cè)定氯化鈉含量，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)電位值不穩(wěn)定，無(wú)法準(zhǔn)確讀數(shù)的情況，通過將pH計(jì)連接在穩(wěn)壓器后可以解決該問題。

從樣品中氯化鈉的含量測(cè)定結(jié)果來看，鹽炙韭菜子工業(yè)化生產(chǎn)過程中輔料鹽的損失較大，而我們的前期研究表明，食鹽是鹽韭菜子物質(zhì)基礎(chǔ)中的一部分，因此有必要對(duì)韭菜子鹽炙工藝進(jìn)行系統(tǒng)研究，并建立鹽炙飲片中輔料鹽的質(zhì)量控制方法以保證鹽炙韭菜子的飲片質(zhì)量，從而保證飲片臨床應(yīng)用的療效。

［1］吳育良，周志航.用氯離子選擇電極同時(shí)分析水中Cl－、Br－、I－的含量［J］.分析實(shí)驗(yàn)室，1994，13（4）：56－58.

［2］王衛(wèi)星，郭朝暉，張玉萍.飲用水中氯化物的氯離子選擇電極測(cè)定法［J］.環(huán)境與健康雜志，2003，20（3）：172－173.