市售米果中鉛、砷含量的測定

孫靈霞，柳艷霞，趙改名，王小玲

(河南農(nóng)業(yè)大學(xué) 食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院，河南 鄭州 450002)

膨化食品因其食用方便、易于消化、香酥可口、經(jīng)濟實惠等特點而深受消費者，特別是兒童的喜愛，成為風(fēng)靡世界的食品［1］。但是，專家指出在膨化食品的制作過程中會有鉛進入到食品中，因而建議人們要少吃膨化食品，尤其是兒童。北京大學(xué)兒童青少年衛(wèi)生研究所所長季成葉教授提醒消費者，膨化食品中的鉛含量比較高，可能給孩子的健康埋下隱患［2］。兒童正處于生長發(fā)育階段，對于鉛的吸收量是成人的5倍，而排泄率僅有65%，約有30%的鉛將滯留在體內(nèi)，通過血液向軟組織中轉(zhuǎn)移，從而將會對兒童造成長期的、慢性的危害，甚至?xí)绊懡K生健康［3］。因此，防治鉛的污染，特別是在兒童中已經(jīng)刻不容緩。但是膨化食品生產(chǎn)廠家魚龍混雜，部分廠家產(chǎn)品的安全性沒有保證，甚至有些廠家產(chǎn)品的鉛、砷含量嚴(yán)重超標(biāo)，直接危害消費者健康。雖然目前有很多文獻都涉及對膨化食品中鉛含量的調(diào)查研究，但對米果這種膨化食品的研究并不多，本試驗以米果為研究對象，隨機抽取了超市、小賣鋪、地攤3個地方7個廠家生產(chǎn)的米果，測定其中的鉛、砷含量，分析不同銷售地點、不同生產(chǎn)廠家米果中鉛、砷含量是否有差異以及是否符合國家標(biāo)準(zhǔn)的要求，以期正確指導(dǎo)消費者選擇，保護消費者健康，為規(guī)范米果的生產(chǎn)和銷售市場提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

米果:從超市購得2個廠家的米果樣品1和樣品2;從小賣鋪購得2個廠家的米果樣品1和樣品2;從地攤購得3個廠家的米果樣品1、樣品2和樣品3。

試劑:抗壞血酸、硫脲、磷酸二氫氨、硝酸鎂、氫氧化鉀、過氧化氫、鹽酸均為分析純;硝酸為優(yōu)級純，洛陽市化學(xué)試劑廠;硼氫化鉀為優(yōu)級純，中國地質(zhì)科學(xué)院物化探研究所工廠;采用的鉛標(biāo)液為 GBW08619(1 000 μg·mL-1)，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心;砷標(biāo)液為 GBW08611(1 000 μg·mL-1)，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心。

主要儀器與設(shè)備:MARS5型密閉微波消解系統(tǒng) (美國CEM公司);PE3300型石墨爐原子吸收分光光度計 (美國PE公司);XGY-1012型原子熒光光譜儀 (國土資源部地質(zhì)儀器研究所)。

1.2 方法

鉛含量的測定［4］。采用石墨爐原子吸收分光光度計法測定。儀器條件:波長283.3 nm，狹縫0.7 nm，燈電流15 mA，干燥溫度120℃，20 s;灰化溫度700℃，35 s;原子化溫度1 800℃，5 s;進樣體積 20 μL，基體改進劑10 μL(相當(dāng)于0.2 mg磷酸二氫氨，0.01 mg硝酸鎂)。樣品消解:稱取1.00 g左右的已粉碎的樣品于微波消解罐中，加4 mL硝酸和2 mL過氧化氫，放置1 h后，置于微波消解儀中進行消解。消解結(jié)束后，將消化液轉(zhuǎn)移到25 mL容量瓶中，然后用7%硝酸少量多次洗滌罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用;同時作試劑空白。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線:先配制濃度為300 ng·mL-1的鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液，然后分別吸取0，30，90，180，270 μL放入對應(yīng)的樣杯中，加入溶樣試劑空白 1.47，1.41，1.32，1.23，1.50 mL，對應(yīng)鉛的濃度為 0，6.0，18.0，36.0，54.0 ng·mL-1，測得各點吸光度值并求得吸光度值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品鉛含量測定:在上述儀器條件下測得各樣品溶液的吸光度值，代入標(biāo)準(zhǔn)曲線的一元線性回歸方程，按下式計算樣品中鉛含量。

XL=(L1-L2)×V/(1 000 m)。

式中:XL表示樣品中鉛含量 (mg·kg-1);L1表示測定樣液中鉛含量 (ng·mL-1);L2表示空白液中鉛含量 (ng·mL-1);m表示樣品質(zhì)量(g);V表示樣品定容總體積 (mL)。

砷含量的測定［5］。采用原子熒光光譜法測定。儀器條件:主燈電流50 mA，輔燈電流50 mA，負(fù)高壓-280 V，原子化器爐溫200℃，干燥氣流量800 mL·min-1，載氣流量 600 mL·min-1。樣品消解:同鉛含量測定時的樣品消解。消解結(jié)束后，將消化液定容至25 mL后，移取10 mL于小燒杯中，在150℃的電熱板上將其蒸干，用9 mL去離子水洗滌入試管中，加入1 mL濃鹽酸，2.5 mL 50 g·L-1硫脲 +50 g·L-1抗壞血酸，混勻備用。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線:先配制濃度為1 μg·mL-1的砷標(biāo)液，然后分別吸取 0，0.05，0.25，0.5，1.0 mL(各相 當(dāng) 于 砷 濃 度 0，1.0，5.0，10.0，20.0 ng·mL-1)，加入濃鹽酸 4 mL，50 g·L-1硫脲和50 g·L-1抗壞血酸各5 mL，定容，混勻，測得各點熒光強度值并求得熒光強度值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程。樣品砷含量測定:在上述儀器條件下分別測定樣品液與試劑空白液的熒光強度值，代入標(biāo)準(zhǔn)曲線的一元線性回歸方程，按下式計算樣品中砷含量。

XA=(L1-L2) ×V/(1 000 m)。

師：我們從各種各樣的長方體物體中抽象出來的長方體、長方形、線和點，都稱為幾何圖形，剛剛大家舉出的各種各樣物體中抽象出來的圖形，也都是幾何圖形．

式中:XA表示樣品中砷含量 (mg·kg-1);A1表示測定樣液中砷含量 (ng·mL-1);A2表示空白液中砷含量 (ng·mL-1);m表示樣品質(zhì)量(g);V表示樣品定容總體積 (mL)。

回收率測定［6］。對從地攤購得的米果樣品1進行鉛的加標(biāo)回收率試驗:稱取1.00 g已粉碎的樣品，加4 mL硝酸，2 mL過氧化氫和500 μL(1 μg·mL-1)鉛的標(biāo)準(zhǔn)物，放置1 h后消解、測定。

對從超市購得的米果樣品1進行砷的加標(biāo)回收率試驗:稱取1.00 g已粉碎的樣品，加4 mL硝酸，2 mL 過氧化氫和 400 μL(1 μg·mL-1)砷的標(biāo)準(zhǔn)物，放置1 h后消解、測定。

檢出限測定。用微波消解儀消化空白，分別取11個空白測定其峰面積和熒光強度，然后根據(jù)公式計算儀器的檢出限。

CL=3 S0/m。

式中:CL表示檢出限 (ng·mL-1);S0表示11個空白的峰面積 (或熒光強度)的標(biāo)準(zhǔn)偏差;m表示標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率［7］。

1.3 數(shù)據(jù)處理

試驗數(shù)據(jù)采用SPSS數(shù)據(jù)處理軟件進行分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 鉛含量

2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)系列的值，以濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)作標(biāo)準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù) R2=0.998 2，回歸方程為:y=0.007 1 x+0.007 5。

2.1.2 測定結(jié)果

由表1可以看出，鉛含量的測值大小為:地攤＞小賣鋪＞超市。從超市購得的米果樣品1中鉛未檢出;從小賣鋪和地攤購得的米果樣品中均有鉛檢出;從地攤購得的米果樣品1和樣品3的鉛含量超出國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的0.5 mg·kg-1，而樣品2亦接近0.5 mg·kg-1。從相對標(biāo)準(zhǔn)偏差知測定結(jié)果有一定的可信度［8］。同時，方差分析結(jié)果表明，不同來源的米果中鉛含量差異極顯著 (F=214.590 5**)。

表1 各樣品鉛含量的測定結(jié)果

2.2 砷含量

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

根據(jù)所測標(biāo)準(zhǔn)系列的值，以濃度為橫坐標(biāo)、熒光強度為縱坐標(biāo)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)R2=0.999 2，回歸方程為:y=34.144x+42.63。

2.2.2 測定結(jié)果

由表2可以看出，從超市、小賣鋪和地攤購得的米果中砷含量均比較少，均未超出國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的0.5 mg·kg-1;從相對標(biāo)準(zhǔn)偏差上看測定結(jié)果有一定可信度。

表2 各樣品砷含量的測定結(jié)果

2.3 回收率

鉛和砷的回收率實驗結(jié)果 (表3)可知，鉛和砷的回收率平均值分別是89.00%和113.00%，符合有關(guān)規(guī)定，表明了用石墨爐原子吸收分光光度法測定鉛含量以及用原子熒光分光光度法測定砷含量的正確性，并驗證了數(shù)據(jù)的可靠性。

2.4 檢出限

由表4可知，用空白的峰面積計算出鉛的檢出限是7 ng·mL-1，而所測樣品的鉛含量均大于這個數(shù)值，再次證明測定樣品所用的儀器是可靠的。

表3 鉛和砷回收率的測定結(jié)果

用空白的熒光強度計算出的砷的檢出限是1.11 ng·mL-1，而所測樣品的砷含量均大于這個數(shù)值，再次證明測定樣品所用的儀器是可靠的。

表4 鉛和砷檢出限的測定結(jié)果

3 小結(jié)

從超市、小賣鋪、地攤購得的米果中鉛含量差異極顯著，其鉛含量的大小順序為:地攤＞小賣鋪＞超市，且地攤米果中鉛含量超出國家標(biāo)準(zhǔn)，并遠(yuǎn)大于小賣鋪和超市購得的米果中鉛含量;從不同銷售場所購得的米果中砷含量均符合國家標(biāo)準(zhǔn)。

鉛、砷的回收率分別為89.00%和113.00%，符合有關(guān)規(guī)定;鉛、砷含量測定所用儀器檢出限分別為7.00 ng·mL-1和 1.11 ng·mL-1，驗證了試驗所用方法和儀器的正確性。

［1］ 劉福勝，劉毅.膨化食品的安全性問題 ［J］.食品科技，2006(7):143-145.

［2］ 馮啟利，劉大群.膨化食品中鉛含量的測定-明晰膨化食品中的含鉛量與生產(chǎn)條件的關(guān)系 ［J］.江西食品工業(yè)，2006(2):54-55.

［3］ 趙維佳，李潔莉.兒童為什么不宜多吃膨化食品 ［J］.監(jiān)督與選擇，2006(2):127.

［4］ GB/T 5009.12-2003食品中鉛的測定方法 ［S］.

［5］ GB/T 5009.11-2003食品中總砷及無機砷的測定 ［S］.

［6］ 秦東，鄭文柱.膨化食品中鉛的氫化物-原子熒光測定法［J］.職業(yè)與健康，2005，21(12):1964-1965.

［7］ 李穎，沈波.膨化食品中鉛含量的測定 ［J］.寧波高等?？茖W(xué)校學(xué)報，2000，12(2):46-49.

［8］ 謝惠波，李仕欽.市售爆米花中鉛含量分析 ［J］.中國公共衛(wèi)生，2005，21(8):918.