丁雨田,方 元,于善坤,胡 勇,劉廣柱
(1.蘭州理工大學(xué) 甘肅省有色金屬新材料省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,蘭州 730050;2.蘭州理工大學(xué) 甘肅省有色金屬合金及加工教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,蘭州 730050)
富鈰混合稀土對(duì)Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金組織及力學(xué)性能的影響
丁雨田1,2,方 元1,于善坤1,胡 勇1,劉廣柱1
(1.蘭州理工大學(xué) 甘肅省有色金屬新材料省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,蘭州 730050;2.蘭州理工大學(xué) 甘肅省有色金屬合金及加工教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,蘭州 730050)
采用X射線衍射分析、拉伸測(cè)試、掃描電鏡等方法,研究了不同添加量的富Ce混合稀土對(duì)Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr基合金的組織及力學(xué)性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,富Ce混合稀土添加后,Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金的晶粒得到了細(xì)化,合金形成了新強(qiáng)化相Mg17Ce2和Mg17La2,合金的力學(xué)性能明顯得到提高,當(dāng)加入0.6%的富Ce混合稀土?xí)r,Mg-Y-Nd-Zr合金的力學(xué)性能較高,隨著混合稀土添加量的繼續(xù)增加,強(qiáng)度緩慢提高,伸長(zhǎng)率下降。
Mg-Y-Nd-Zr合金;富鈰混合稀土;微觀組織;力學(xué)性能;斷裂
鎂合金是工程材料中最輕的結(jié)構(gòu)材料,具有密度小、比強(qiáng)度和比剛度高、尺寸穩(wěn)定等特點(diǎn);同時(shí)具有導(dǎo)熱導(dǎo)電性好、阻尼減震和電磁屏蔽性能好等優(yōu)點(diǎn)[1]。因此鎂及鎂合金在汽車(chē)、電子、家電、通信及航空航天等領(lǐng)域的應(yīng)用日益增多,金屬鎂被冠以“21世紀(jì)綠色結(jié)構(gòu)材料”[2]。但是鎂合金鑄造性能差,室溫力學(xué)性能低,耐蝕性差等,文獻(xiàn)[3]報(bào)道,在鎂合金中加入稀土元素對(duì)提高合金的室溫強(qiáng)度和塑性有益,目前國(guó)內(nèi)外添加元素主要有Nd、Y、Ce、La等。余琨[4]等人研究了Ce對(duì)鎂及鎂合金中晶粒的細(xì)化機(jī)理,結(jié)果發(fā)現(xiàn)在Mg-Al-Zn系A(chǔ)Z31合金中添加微量稀土元素Ce,可以明顯細(xì)化合金晶粒,晶粒度由未細(xì)化前的約300μm下降到約30μm。Aghion E[5]等研究了Y的不同添加量對(duì)Mg-3Nd-0.5Zr合金力學(xué)性能影響,結(jié)果顯示隨Y含量增加合金的屈服強(qiáng)度、疲勞強(qiáng)度、抗蠕變能力顯著提高,而合金的伸長(zhǎng)率有所下降。但目前國(guó)內(nèi)外對(duì)在Mg-YNd-Zr合金中添加富Ce稀土對(duì)其組織及性能的影響研究較少,本論文選用Mg-Y-Nd-Zr基合金,研究富Ce混合稀土的添加對(duì)該合金組織及力學(xué)性能的影響。
實(shí)驗(yàn)用的材料為將鎂錠(99.95%,質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)、Mg-Y(20%)中間合金、Mg-Nd(20%)中間合金、Mg-Zr(W30%)中間合金和稀土含量為20%的鎂-富鈰混合稀土中間合金(混合稀土成分和含量為85%Ce,10%La和5%Pr),用電阻爐在氬氣保護(hù)氣氛下熔煉并澆注制備。合金成分為 Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr-(0-0.9)RE。添加的富Ce混合稀土百分含量分別為 0,0.3%,0.6%,0.9%,合金的化學(xué)成分如表1所示。
表1 試驗(yàn)合金的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)
合金試樣經(jīng)打磨、拋光后,用MEF3型金相顯微鏡觀察合金試樣的顯微組織;采用日本理學(xué)公司生產(chǎn)的型號(hào)為D/max-2400粉末X射線衍射儀(陽(yáng)極靶為銅,電壓為50kV,電流為150mA,掃描速度為 2°/min,2θ角為 10°~90°) 進(jìn)行組成相分析;在 WDW-100D型微機(jī)控制電子式萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行室溫拉伸試驗(yàn),拉伸速度為1mm/min,并用JSM-6700F場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡觀察拉伸斷口形貌。
圖1為加入不同含量混合稀土的Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr試樣的金相顯微組織圖。從圖1(a)可以看出,未加入富Ce的混合稀土的Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr,晶粒較大,隨著混合稀土含量的增加晶粒越來(lái)越細(xì)小,且第二相當(dāng)混合稀土的含量為0.6%時(shí),組織均勻,第二相在晶粒內(nèi)部成彌散分布,隨著混合稀土含量的增加,第二相在組織內(nèi)大量彌散分布,如圖1(d)所示。結(jié)合 XRD 譜圖可知,圖 1(b)、1(c)、1(d)晶粒內(nèi)析出的相由Mg17Ce2和Mg17La2相組成。
圖2(a)是采用X射線衍射對(duì)Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金鑄態(tài)組織進(jìn)行分析圖。從圖上看出,合金主要由α-Mg固溶體和稀土相Mg12Nd,Mg24Y5相組成。圖 2(b)為 Mg-4.2Y-2.7Nd-0.6RE-0.5Zr合金鑄態(tài)組織X射線衍射圖譜。由圖分析可知,加入富Ce混合稀土后,合金中主要的含稀土相為Mg12Nd、Mg24Y5、Mg17Ce2、Mg17La2相。結(jié)合顯微組織圖分析可知,鎂稀土相大部分分布在晶界,這是因?yàn)橄⊥僚c鎂形成共晶化合物,如Mg12Nd、Mg24Y5、Mg17Ce2、Mg17La2等,并不是凝固過(guò)程中的領(lǐng)先相,而且Mg-Ce、Mg-Nd、Mg-Y、Mg-La這些化合物大多數(shù)不滿足作為基體鎂異質(zhì)核心的“尺寸結(jié)構(gòu)匹配”原則,因此稀土相難成為α-Mg的異質(zhì)形核核心,從而鎂稀土相在凝固過(guò)程中固/液界面前沿的富集,主要存在于晶界,但當(dāng)稀土含量增加時(shí),第二相在晶粒內(nèi)大量彌散分布,如圖 1(d)所示。
圖3是混合稀土不同添加量下的合金的抗拉強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率及屈服強(qiáng)度變化曲線圖。
由圖3(a)可知:未加入富鈰混合稀土?xí)r,合金的室溫抗拉強(qiáng)度σb為163.5MPa;而當(dāng)合金中富Ce混合稀土含量為0.6%時(shí),其抗拉強(qiáng)度σb達(dá)到較大值,為193.6MPa,比未添加富Ce混合稀土的合金抗拉強(qiáng)度提高了15.5%,比含量為0.3%的合金抗拉強(qiáng)度提高了11.6%。由此看出,抗拉強(qiáng)度σb隨著富Ce混合稀土含量增加而提高,幾乎呈直線上升。當(dāng)繼續(xù)增加混合稀土含量時(shí),強(qiáng)度增加緩慢。由圖3(b)可知:當(dāng)富Ce混合稀土含量為0.6%時(shí)材料的伸長(zhǎng)率最大,即其塑韌性最佳;其后隨著富Ce混合稀土的增加,合金的伸長(zhǎng)率明顯下降,則材料的塑韌性降低。說(shuō)明富Ce稀土元素對(duì)Mg-Y-Nd-Zr合金塑韌性的影響很敏感,富Ce混合稀土含量過(guò)高會(huì)直接影響合金的塑性成型效果。由圖3(c)可知,合金的屈服強(qiáng)度隨著富Ce混合稀土含量的變化趨勢(shì)與合金的抗拉強(qiáng)度隨著富Ce混合稀土的含量的變化趨勢(shì)是一樣的。
圖4所示是加入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的富Ce混合稀土的Mg-Y-Nd-Zr合金試樣的拉伸斷口形貌。在室溫下,從4種試樣的拉伸斷口中觀察到了高低不平的解理臺(tái)階,細(xì)小彎曲的撕裂棱,局部有小韌窩,表現(xiàn)出混合斷裂的特征。未添加富Ce混合稀土(如圖4(a)所示)的合金斷裂后斷口呈現(xiàn)微小的裂紋。隨著富Ce混合稀土含量的增加,斷口韌窩變多、變深,斷口的韌性特征逐漸增多,脆性特征逐漸減少。當(dāng)富Ce的含量為0.6%(如圖4(c)所示)時(shí),Mg-4.2Y-2.7 Nd-0.6RE-0.5Zr合金的斷口中韌窩組織的比例最大,解理臺(tái)階變窄;但當(dāng)富Ce混合稀土含量為0.9%時(shí),斷口韌窩又呈現(xiàn)變小、變淺趨勢(shì),這樣的斷口形貌與拉伸試驗(yàn)得到的伸長(zhǎng)率變化曲線圖相吻合。
(1)Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金中添加富Ce混合稀土后,合金形成了新相Mg17Ce2、Mg17La2;在合金的凝固過(guò)程中,富Ce混合稀土元素在固/液界面前沿富集而引起成分過(guò)冷,從而進(jìn)一步細(xì)化了Mg-YNd-Zr合金的顯微組織,當(dāng)富Ce混合稀土的含量為0.6%時(shí),Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金組織結(jié)構(gòu)均勻且第二相均勻彌散分布。
(2)合金加入富Ce混合稀土可以提高合金的力學(xué)性能。力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果表明:當(dāng)加入0.6%富Ce混合稀土?xí)r,Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金的抗拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率分別達(dá)到了193.6MPa和3.28%,綜合性能較好;當(dāng)添加至0.6%時(shí),強(qiáng)化效果不明顯,伸長(zhǎng)率有所下降。
(3)未添加富Ce混合稀土的合金斷裂機(jī)制為沿晶斷裂,韌窩小且淺;添加混合稀土后,斷口韌性特征增多,韌窩增多;但當(dāng)添加量為0.9%時(shí),韌窩組織比例呈減小趨勢(shì)。
[1]梁維中,吉澤升,左鋒,等.耐熱鎂合金的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J].特種鑄造及有色合金,2003(2):39-41.
[2]左鐵鏞.21世紀(jì)的輕質(zhì)結(jié)構(gòu)材料——鎂及鎂合金發(fā)展[J].新材料產(chǎn)業(yè),2007(12):22-26.
[3]《有色金屬及其熱處理》編寫(xiě)組.有色金屬及其熱處理[M].北京:國(guó)防工業(yè)出版社,1981.
[4]余琨,黎文獻(xiàn),張世軍.Ce對(duì)鎂及鎂合金只能給晶粒的細(xì)化機(jī)理.稀有金屬材料與工程,2005,37(7):1013-1016.
[5]Aghion E,Gueta Y,Moscovitch N,et al.Effect of yttrium additions
Influences of Ce-Rich RE on the Mechanics Properties and Microstructure of Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr
DING YuTian1,2,F(xiàn)ANG Yuan1,YU ShanKun1,HU Yong1,LIU GuangZhu1
(1.State Key Lab.of Gansu Advanced Non-ferrous Metal Materials,Lanzhou University of Technology,Lanzhou 730050,China;2.Key Lab.of Non-ferrous Metal Alloys,the Ministry of Education,Lan zhou University of Technology,Lanzhou 730050,China)
The influence of varied contents ofcerium misch metal on microstructure of the Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr alloys has been studied by means of X-ray diffraction,tensile tests,scanning electron microscopy,resulting in that the additions of cerium misch metal refined the grain of the Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr and led to form new strengthened phases that were Mg17Ce2and Mg17La2which improved the mechanics properties of the alloys,when the addition was up to 0.6%,the mechanics properties were improved greatly,with the additions increased,the strength improved slowly while the elongation decreased.
Mg-Y-Nd-Zr alloys;Ce-Rich RE;Microstructure;Mechanics properties;Fracture
TG146.2+2;
A;
1006-9658(2010)02-4
蘭州理工大學(xué)博士基金(編號(hào):SB01200606)
2009-10-28
2009-140
丁雨田(1962-),男,工學(xué)博士,教授,主要從事先進(jìn)凝固技術(shù)制備新材料、功能材料等方面的研究工作