親核
- 對(duì)“應(yīng)用量子化學(xué)計(jì)算理解溶劑對(duì)CH3O-/CH3S-親核性的影響”的思考與拓展
81 前言雙分子親核取代(bimolecular nucleophilic substitution，SN2)反應(yīng)，X-+ CH3Y → XCH3+ Y-，是典型的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，也是有機(jī)化學(xué)課程的基本內(nèi)容[1,2]。盡管SN2反應(yīng)的經(jīng)典機(jī)理——“瓦爾登翻轉(zhuǎn)”已寫入每本有機(jī)化學(xué)教材，但是對(duì)其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與新機(jī)理的實(shí)驗(yàn)與理論計(jì)算研究近幾十年來(lái)從未間斷[3-6]。而計(jì)算化學(xué)作為闡明反應(yīng)機(jī)理的重要方法，也逐步進(jìn)入有機(jī)化學(xué)教學(xué)的課堂，比如近期朱榮秀等[7]在《大學(xué)化學(xué)
大學(xué)化學(xué) 2023年9期2023-11-02
- 理論與計(jì)算化學(xué)在基礎(chǔ)化學(xué)課程中的應(yīng)用：1,2-環(huán)氧化物開環(huán)反應(yīng)
溫和條件下與多種親核試劑(如水、醇、胺等)發(fā)生開環(huán)反應(yīng)[2]，提供豐富多樣的高附加值化學(xué)品，在合成化學(xué)領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用[3]?；瘜W(xué)類各專業(yè)的有機(jī)化學(xué)教材，如《基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)》[4]、《有機(jī)化學(xué)》[5-7]、《精編有機(jī)化學(xué)教程》[8]等教材中均涉及環(huán)氧化物的開環(huán)反應(yīng)。這些基礎(chǔ)化學(xué)教科書通常以1,2-環(huán)氧化物為例，定性描述其酸、堿催化下的親核開環(huán)反應(yīng)，重點(diǎn)強(qiáng)調(diào)反應(yīng)的區(qū)域選擇性和立體選擇性。由于缺乏定量、直觀的信息，學(xué)生通常不能全面理解，往往采用死記硬背的機(jī)械記憶方
大學(xué)化學(xué) 2023年8期2023-10-07
- 應(yīng)用量子化學(xué)計(jì)算理解溶劑對(duì)CH3O-/CH3S-親核性的影響
01 前言雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)是有機(jī)化學(xué)中最基本、最具代表性的經(jīng)典反應(yīng)類型，用于將一個(gè)官能團(tuán)置換為另一個(gè)官能團(tuán)，在有機(jī)合成領(lǐng)域有重要應(yīng)用。如式(1)所示，SN2反應(yīng)是一個(gè)一步反應(yīng)，親核試劑從離去基團(tuán)的背面進(jìn)攻親電碳原子，經(jīng)歷瓦爾登(Walden)型過(guò)渡態(tài)形成相應(yīng)的構(gòu)型反轉(zhuǎn)產(chǎn)物[1]。親核試劑的親核性強(qiáng)弱對(duì)SN2反應(yīng)有重要影響,其親核性越強(qiáng)，反應(yīng)越容易發(fā)生。研究表明，親核試劑的親核性不僅取決于其本身的結(jié)構(gòu)，而且與反應(yīng)溶劑密切相關(guān)。溶劑類型及極性大小對(duì)
大學(xué)化學(xué) 2023年2期2023-03-21
- N-P配體在銥催化不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)中的應(yīng)用研究進(jìn)展
的烯丙基的不對(duì)稱親核取代取得了巨大進(jìn)展.部分亞磷酰胺配體與銥的配合物催化烯丙基不對(duì)稱親電取代反應(yīng)的機(jī)理如圖2所示：首先在配體L作用下，一價(jià)銥在堿的作用下與烯丙醇或烯丙基酯發(fā)生金屬插入反應(yīng)，形成π-烯丙基金屬絡(luò)合物中間體A，該中間體A接下來(lái)在堿作用下與親核試劑NuH形成中間體B，最后中間體B發(fā)生還原消除得到初始的一價(jià)銥催化劑.基于N-P手性配體在銥催化不對(duì)稱烯丙基取代的進(jìn)展，本綜述依據(jù)親核試劑發(fā)生不同反應(yīng)的原子，將其分為碳親核試劑、氮親核試劑、氧親核試劑和其
- 芳香親核取代反應(yīng)合成4,4’-雙(3,6-二叔丁基咔唑基)二苯甲酮及其結(jié)構(gòu)和熱活化延遲熒光性質(zhì)表征
重要意義。芳香族親核取代反應(yīng)(nucleophilic aromatic substitution reaction，SNAr)是親核取代反應(yīng)的一類，在有機(jī)共軛分子制備中具有廣泛的應(yīng)用。此反應(yīng)具有條件溫和、收率適中、底物易得和操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)，非常適于培養(yǎng)和鍛煉本科生有機(jī)合成的基本技能技巧，加深學(xué)生對(duì)親核取代反應(yīng)機(jī)理的理解[9,10]。本項(xiàng)目選擇4,4’-雙氟二苯甲酮和3,6-二叔丁基咔唑作為反應(yīng)物，通過(guò)一步親核取代反應(yīng)制備TADF材料4,4’-雙(3,6-
大學(xué)化學(xué) 2023年1期2023-02-11
- 銀催化的環(huán)化反應(yīng)合成異喹啉的研究進(jìn)展
雙鍵中的π鍵,在親核試劑的存在下容易通過(guò)分子內(nèi)或分子間的親核加成反應(yīng)構(gòu)建雜環(huán)化合物。相對(duì)于鈀、金和鉑等貴金屬,銀鹽更為廉價(jià)且經(jīng)濟(jì)。隨著研究的不斷深入,銀催化的化學(xué)反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用愈加廣泛。異喹啉的合成已有較多報(bào)道。例如GUJJARAPPA[12]和楊定喬[13]等報(bào)道了過(guò)渡金屬催化合成異喹啉的研究進(jìn)展。牛雁寧[14]等報(bào)道了親電環(huán)化合成異喹啉的研究進(jìn)展。本文主要總結(jié)了銀催化合成異喹啉的最新研究進(jìn)展,并對(duì)部分反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了討論。1 以亞胺為親核試劑,
合成化學(xué) 2023年1期2023-02-06
- 電性分析在培養(yǎng)學(xué)生有機(jī)化學(xué)思維能力教學(xué)中的應(yīng)用
試劑的親電加成、親核加成教學(xué)中的運(yùn)用在認(rèn)識(shí)和理解反應(yīng)機(jī)理的基礎(chǔ)上，對(duì)烯烴和親電試劑(親核試劑)的反應(yīng)進(jìn)行歸納總結(jié)時(shí)，引導(dǎo)學(xué)生分析親電試劑(親核試劑)和烯烴的極性，如圖1所示：親電試劑R’O-H中O-H的O原子電負(fù)性大于H原子，所以O(shè)上帶δ-，H上帶δ+，而對(duì)于烯烴，在有推電子基R的情況下，雙鍵的電子云會(huì)推向右側(cè)，使右側(cè)C原子電子云密度上升，因此可視為帶上部分負(fù)電荷(δ-)，左側(cè)C原子則可視為帶上部分正電荷(δ+)。有一點(diǎn)需要教師在上課時(shí)特別提示：共軛體系或
大學(xué)化學(xué) 2022年12期2023-01-10
- BOPPPS+WeChat official在醫(yī)藥專業(yè)有機(jī)化學(xué)教學(xué)中的應(yīng)用
——以親核取代反應(yīng)為例*
下面以鹵代烴烷的親核取代反應(yīng)為例進(jìn)行具體說(shuō)明。筆者將枯燥乏味的單分子(SN1)和雙分子(SN2)2種反應(yīng)機(jī)制以文字、圖片、音頻、視頻及圖文信息等形式展示給學(xué)生，并通過(guò)詼諧、幽默的類比方式進(jìn)行分析，加深學(xué)生對(duì)這2種反應(yīng)機(jī)制的記憶。同時(shí)，以案例式、啟發(fā)式、探究式的教學(xué)方法引導(dǎo)學(xué)生自行推導(dǎo)出2種反應(yīng)機(jī)制的特點(diǎn)及其影響因素，充分調(diào)動(dòng)學(xué)生積極性，提高學(xué)生參與度，達(dá)到寓學(xué)于樂(lè)的目的。該方法既提高了學(xué)生的參與度與興趣，實(shí)現(xiàn)了從教師為中心到以學(xué)生為中心的轉(zhuǎn)變，又能使線下課
光明中醫(yī) 2022年18期2022-09-19
- 乙基溴化鎂與二異丙基酮反應(yīng)的計(jì)算化學(xué)研究
由親電基團(tuán)轉(zhuǎn)變?yōu)?span id="j5i0abt0b" class="hl">親核基團(tuán)，成為構(gòu)建碳-碳鍵的重要手段，是有機(jī)合成化學(xué)中應(yīng)用最多的有機(jī)化學(xué)試劑之一，意義重大、影響深遠(yuǎn)，被列入基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)教科書，其發(fā)明人格林尼亞因此獲得了1912年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。格氏試劑中Mg-C鍵是強(qiáng)極性共價(jià)鍵，富電子的碳具有很強(qiáng)的堿性和親核性，化學(xué)性質(zhì)極為活潑。格氏試劑最典型的反應(yīng)是與羰基化合物的親核加成反應(yīng)，形成醇鎂鹽，經(jīng)水解后得到相應(yīng)的醇。該反應(yīng)可以在羰基碳原子上引入一個(gè)烴基，使醛酮碳鏈延長(zhǎng)，成為合成各種復(fù)雜的伯、仲、叔醇的重要策略
大學(xué)化學(xué) 2022年7期2022-09-03
- 縮合反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)綜合題中的應(yīng)用
的羰基碳原子發(fā)生親核加成反應(yīng)，再消去乙氧負(fù)離子，生成乙酰乙酸乙酯，從結(jié)果角度可看成是親核取代反應(yīng)。由于反應(yīng)是在堿性體系中進(jìn)行的，生成的乙酰乙酸乙酯立刻與堿反應(yīng)生成鈉鹽，將鈉鹽從體系中分離出來(lái)，再酸化即可得到乙酰乙酸乙酯。從反應(yīng)機(jī)理可以看出，此反應(yīng)是一系列平衡過(guò)程，在這些平衡反應(yīng)中，只有反應(yīng)④是對(duì)整個(gè)反應(yīng)有利的，這是縮合反應(yīng)完成的關(guān)鍵一步，而要使這一步順利進(jìn)行，兩個(gè)羰基之間的碳原子上必須有活潑氫。原料酯的α-碳原子上至少需要有兩個(gè)氫，一個(gè)用于參與反應(yīng)①，另一
教學(xué)考試(高考化學(xué)) 2022年4期2022-08-30
- 醋酸可的松的合成工藝改進(jìn)
-21 位碘代、親核取代兩步反應(yīng)制備得到醋酸可的松。醋酸可的松結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1。圖1 醋酸可的松結(jié)構(gòu)式碘代法合成醋酸可的松的工藝最早是由Ringold、黃鳴龍等提出[7-8]。首先采用CaO/I2體系實(shí)現(xiàn)C-21 位碘代，再經(jīng)KOAc 親核取代生成醋酸可的松。但由于單質(zhì)碘價(jià)格昂貴、毒性大，因此研究人員一直嘗試采用其他鹵代試劑替代單質(zhì)碘。栗麗麗等[9]以21-脫氧可的松為原料，以ICl為鹵代試劑，成功替代了傳統(tǒng)工藝的I2，合成醋酸可的松。ICl 的制備較為容易，
浙江化工 2022年4期2022-05-07
- 參與式教學(xué)模式在有機(jī)反應(yīng)機(jī)理教學(xué)中的運(yùn)用
——以鹵代烴的親核取代反應(yīng)為例*
我們將以鹵代烴的親核取代反應(yīng)為例探討參與式教學(xué)模式在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理教學(xué)中的運(yùn)用。 鹵代烴親核取代反應(yīng)最常見(jiàn)的兩種機(jī)理類型為單分子親核取代(SN1)反應(yīng)和雙分子親核取代(SN2)反應(yīng), 兩者的區(qū)別在于決定反應(yīng)速率的分子種類不同, 學(xué)習(xí)時(shí)可以采用對(duì)比法。 具體教學(xué)實(shí)施方案如下。1 準(zhǔn)備階段在傳統(tǒng)教學(xué)中, 準(zhǔn)備階段主要是教師準(zhǔn)備教學(xué)內(nèi)容、 教學(xué)方法等, 而在參與式教學(xué)法中, 老師和學(xué)生都應(yīng)該有所準(zhǔn)備,教師也可以發(fā)布任務(wù)指導(dǎo)學(xué)生進(jìn)行準(zhǔn)備。 為了便于學(xué)生理解,在鹵
廣州化工 2022年7期2022-04-26
- 芳氧基取代的鄰苯二腈衍生物的合成研究
十分必要.脂肪族親核取代反應(yīng)(SN1和SN2)中的離去基團(tuán)通常是鹵素原子或是磺酸基團(tuán),而硝基基團(tuán)很難離去.但是當(dāng)硝基連接在缺電子的芳香環(huán)時(shí),則是特別好的離去基團(tuán),離去能力超過(guò)鹵素原子和磺酸基團(tuán),容易發(fā)生芳香族親核取代反應(yīng)(SNAr).因此,硝基取代的鄰苯二腈易于與種類眾多的親核試劑苯酚衍生物發(fā)生親核取代反應(yīng),從而獲得一系列的芳氧基取代的鄰苯二腈.但是相對(duì)于受到廣泛研究的脂肪族親核取代反應(yīng),對(duì)芳香族親核取代反應(yīng),尤其是硝基作為離去基團(tuán)的反應(yīng)的研究很有限,其也
沈陽(yáng)化工大學(xué)學(xué)報(bào) 2022年6期2022-04-12
- 離子液體在放射性核素標(biāo)記中的應(yīng)用
有親電氟化反應(yīng)、親核氟化反應(yīng)等[18-22]。此外，用于18F標(biāo)記的電化學(xué)氟化反應(yīng)也有所報(bào)道[23]。親電氟化反應(yīng)是最早研究的一類氟化反應(yīng)，目前廣泛應(yīng)用于臨床的糖代謝顯像劑[18F]FDG最早就是在一氟三氯甲烷(CFCl3)中通過(guò)與[18F]F2親電加成反應(yīng)生產(chǎn)的[24-25]，反應(yīng)式示于圖2。[18F]F2是最簡(jiǎn)單的親電氟化試劑，但以[18F]F2作為氟化試劑進(jìn)行親電氟化反應(yīng)只能利用一半的18F，放射性核素利用率低。在制備[18F]F2時(shí)往往需要引入大量
核化學(xué)與放射化學(xué) 2022年1期2022-03-15
- 有機(jī)化學(xué)機(jī)理解題思路與方法*
是酸。路易斯堿為親核試劑(位點(diǎn))，路易斯酸為親電試劑(位點(diǎn))。為了描述方便，我們把極性反應(yīng)涉及的三個(gè)物種路易斯堿OH-、路易斯酸Cδ+和路易斯堿Clδ-推廣并分別稱之為親核試劑(位點(diǎn))、親電試劑(位點(diǎn))以及離去基團(tuán)，統(tǒng)稱極性反應(yīng)三要素[4]。一個(gè)反應(yīng)體系、分子或中間體，只要同時(shí)存在親核試劑(位點(diǎn))、親電試劑(位點(diǎn))以及離去基團(tuán)極性反應(yīng)三要素，則該分子或中間體即無(wú)法穩(wěn)定存在，必將進(jìn)行后續(xù)反應(yīng)。圖3 極性反應(yīng)過(guò)程Fig.3 The process of pol
廣州化工 2022年4期2022-03-11
- 一種經(jīng)濟(jì)有效的制備2,4,5-三氟苯乙酸的新方法
乙酯為原料，經(jīng)過(guò)親核取代、水解和脫羧三步反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物。合成路線見(jiàn)圖1。圖1 2,4,5-三氟苯乙酸合成路線圖Fig.1 Synthetic route of 2,4,5-trifluorophenylacetic acid1 實(shí)驗(yàn)部分1.1 主要儀器和試劑儀器：S-40 型恒速攪拌器（上海申勝生物技術(shù)有限公司）；ZNHW-II 型精密電子控制儀、SHB-IIIA 型循環(huán)水式多用真空泵（杭州大衛(wèi)科教儀器有限公司）；JJ2000 型精密電子天平（常熟市雙
浙江化工 2022年2期2022-03-11
- 基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)教學(xué)與前沿科學(xué)研究的融合
——共價(jià)有機(jī)骨架材料的成鍵方式
羰基與胺衍生物的親核加成反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)，基于碳氮雙鍵(亞胺類、腙類)的COF材料被科研工作者廣泛合成與研究。本文重點(diǎn)闡述共價(jià)有機(jī)框架材料的成鍵方式(包括C―N鍵、C―C鍵和C―O鍵)與有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的關(guān)聯(lián)，探究基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)教學(xué)與前沿科學(xué)研究融合的可行性和途徑。1 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)與COF成鍵方式的關(guān)聯(lián)1.1 C―N鍵的形成有機(jī)化學(xué)教學(xué)內(nèi)容中C―N鍵的成鍵方式主要有以下幾種：1) 氮原子對(duì)飽和碳原子的親核取代反應(yīng)，如鹵代烴與氨/胺的反應(yīng)生成胺(鹵代烴的親核取
大學(xué)化學(xué) 2022年1期2022-02-28
- 化學(xué)競(jìng)賽考查的熱點(diǎn)—有機(jī)反應(yīng)歷程
成，例如：(2)親核加成，例如：(3)自由基加成，例如:不對(duì)稱烯烴與HBr在有過(guò)氧化物存在時(shí)的加成——反馬加成：2.取代反應(yīng)(1)親電取代，例如：(E+為親電試劑)E+的生成：A.硝化試劑B.鹵代試劑C.烴基化試劑D.?；噭〦.氯甲基化試劑(2)親核取代，例如：(Nu-為親核試劑)又如鹵代烴的親核取代：A.單分子歷程(SN1)B.雙分子歷程(SN2)(3)自由基取代，例如：烷烴的鹵代——鏈?zhǔn)椒磻?yīng)又如：3.氧化還原反應(yīng)B.OsO4C.臭氧化D.HIO4和(
數(shù)理化解題研究 2021年34期2021-12-26
- 改性活性炭及其甲醛凈化性能
化甲醛的氧化劑和親核加成劑對(duì)活性炭進(jìn)行分步浸漬復(fù)合改性，使氧化劑和親核加成劑先分別與甲醛發(fā)生氧化還原反應(yīng)和加成反應(yīng)等化學(xué)作用，再與活性炭的物理吸附作用相結(jié)合，獲得一種既安全又高效的改性活性炭甲醛凈化材料。1 實(shí)驗(yàn)部分1.1 原料和試劑椰殼活性炭和煤質(zhì)活性炭是來(lái)源最廣、產(chǎn)量最高、應(yīng)用最為廣泛的活性炭品種。本文所用活性炭購(gòu)自綠之源活性炭有限公司，粒度為16～24 目（700～1 000 μm）。甲醛（w=37%～40%）、次氯酸鈉、2-咪唑烷酮，均為分析純，上
- 基于酸堿作用的離子型有機(jī)反應(yīng)的系統(tǒng)認(rèn)知與教學(xué)發(fā)展
堿以及親電試劑與親核試劑，有觀點(diǎn)[9]認(rèn)為酸是親電試劑，堿是親核試劑，然而這兩對(duì)概念因闡述問(wèn)題的角度不同而有著區(qū)別，但均離不開電子的給予和接受。酸堿反應(yīng)傾向于離子鍵，而親電和親核作用指向共價(jià)鍵，可是也有認(rèn)為離子鍵是共價(jià)鍵的一個(gè)特例[10]。這些不妨礙我們應(yīng)用酸堿理論來(lái)理解離子型有機(jī)反應(yīng)，比如酸堿平衡理論理解強(qiáng)酸和強(qiáng)堿是易反應(yīng)的(方程式1)、弱酸和強(qiáng)堿可以反應(yīng)(方程式2)而弱酸和弱堿則基本不反應(yīng)(方程式3)；而對(duì)于離子型有機(jī)反應(yīng)也可以同樣的判斷。首先要找到有
化工時(shí)刊 2021年2期2021-08-25
- 官能團(tuán)化的手性聯(lián)芳基單齒膦配體在不對(duì)稱均相金催化反應(yīng)中的應(yīng)用
的反應(yīng)條件下實(shí)現(xiàn)親核加成反應(yīng)，同時(shí)又與其它官能團(tuán)具有良好的兼容性，因此，對(duì)金催化反應(yīng)的模式與機(jī)理的研究備受關(guān)注［1～8］.有機(jī)化學(xué)家們利用手性雙膦配體［9～14］、手性單齒膦配體［15～21］（見(jiàn)圖1）、手性亞磷酸酯配體［22～26］、手性亞磷酰胺配體［27～30］和手性氮雜卡賓配體［31～36］等手性配體（見(jiàn)圖2），實(shí)現(xiàn)了一系列不對(duì)稱一價(jià)金催化反應(yīng).此外，手性陰離子在不對(duì)稱金催化的對(duì)聯(lián)烯的環(huán)化反應(yīng)中也得到了應(yīng)用［37～39］.盡管取得了這些進(jìn)展，但不對(duì)稱
高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào) 2021年8期2021-08-16
- 重氮苯與不同親核試劑結(jié)合選擇性:共價(jià)與非共價(jià)作用分析
王高博，馬 晶（南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,介觀化學(xué)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南京210023）1 IntroductionThe reaction between diazobenzene and various nucleophiles［Fig.1（A）］，one of the important organic synthesis methods，has a history of more than a century.For example，this kind
高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào) 2021年7期2021-07-11
- 金催化炔基苯并二英環(huán)化合成8-羥基異香豆素的理論研究
及底物配位、羰基親核環(huán)化、水分子親核加成、丙酮消除、質(zhì)子化脫金等過(guò)程，炔基苯并二英（R）經(jīng)歷金-π絡(luò)合物（A）、烯基金中間體（B）、烯基金-H2O加合物（C）、產(chǎn)物前驅(qū)物（D）等衍變?yōu)槟繕?biāo)產(chǎn)物（P）.該反應(yīng)機(jī)理的可行性需要用理論化學(xué)方法予以驗(yàn)證.本文通過(guò)密度泛函理論（DFT）研究了Scheme 1所示的典型反應(yīng)，給出了新的反應(yīng)機(jī)理，期望對(duì)相關(guān)的實(shí)驗(yàn)研究提供一定的理論指導(dǎo).Scheme 1 Au(I)-Catalyzed cycloisomerization
高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào) 2021年7期2021-07-11
- 端炔的硼化-遷移加成-氧化和硼化-氧化
-位)具有較強(qiáng)的親核性，易與親電試劑發(fā)生加成反應(yīng)；同時(shí)，硼原子上的烷基R2發(fā)生1,2-遷移，加成到炔基的α位，得到烯基硼化物；最后用氧化劑處理，得到酮。端炔的硼化-氧化如圖1d所示，炔基負(fù)離子與硼酸酯發(fā)生親核取代反應(yīng)，得到炔基硼酸酯；在親核試劑存在下發(fā)生氧化反應(yīng)，生成羧酸或其衍生物。上述兩類反應(yīng)可通過(guò)一鍋法的形式進(jìn)行。需要注意的是，與炔基三烷基硼負(fù)離子不同，烷基硼、烯基硼和炔基硼中的親核位點(diǎn)是α-位(圖1)。圖1 端烯和端炔的硼氫化-氧化(a，b)，端炔的
大學(xué)化學(xué) 2021年4期2021-06-03
- 新型除草劑茚嗪氟草胺的合成綜述
學(xué)拆分，隨后進(jìn)行親核取代來(lái)獲得手型茚胺。該方法分為兩步：在第一步中，茚酮在釕基Noyori/Ikariya 型催化劑的作用下被氫化為相應(yīng)的茚醇。還原劑從空間位阻較小的一側(cè)，即甲基的對(duì)面進(jìn)入，形成順式茚。在釕催化劑的手性誘導(dǎo)下，只有（2S）-茚酮被還原，剩下（2R）-茚酮在反應(yīng)條件下經(jīng)過(guò)平衡反應(yīng)得到（2R/S）-茚酮。因此，外消旋的茚酮完全轉(zhuǎn)化為（1S,2S）-茚醇，具有高的非對(duì)映體和對(duì)映體選擇性。在第二步中，羥基被疊氮基取代（通過(guò)與二苯基磷?；B氮的轉(zhuǎn)化）
安徽化工 2021年2期2021-05-15
- Piancatelli反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究進(jìn)展
應(yīng)體系中的水作為親核試劑進(jìn)攻呋喃5-位，形成中間體B，進(jìn)而C-O 鍵斷裂，得到中間體C。異構(gòu)化得到中間體D，4π 順旋環(huán)化得到環(huán)戊烯酮產(chǎn)物。我們將這一串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)稱為Piancatelli 反應(yīng)。該反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)為環(huán)戊酮衍生物的合成提供了一種非常便利的方法。隨后幾十年里，化學(xué)家們圍繞該反應(yīng)展開了系列研究，包括親核試劑種類、新型催化體系開發(fā)、通過(guò)反應(yīng)底物設(shè)計(jì)合成環(huán)戊酮衍生物的螺環(huán)、并環(huán)、橋環(huán)結(jié)構(gòu)等。本文將圍繞如何通過(guò)反應(yīng)底物設(shè)計(jì)，將Piancatelli 反應(yīng)應(yīng)
西部皮革 2021年1期2021-01-07
- 應(yīng)用電子效應(yīng)判斷有機(jī)化學(xué)反應(yīng)主要產(chǎn)物*
主要產(chǎn)物。3 在親核加成反應(yīng)中的主要產(chǎn)物的判斷應(yīng)用及理解[7]親核加成反應(yīng)為親核試劑進(jìn)攻不飽和鍵而引起的加成反應(yīng)，其在有機(jī)化學(xué)中比較常用的是炔烴的親核加成反應(yīng)和醛酮的親核加成反應(yīng)，在醛酮的親核加成反應(yīng)中，共軛和誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)反應(yīng)的反應(yīng)速率影響較大，但對(duì)主要產(chǎn)物的判斷幾乎沒(méi)有影響，所以在此不進(jìn)行討論。在親核加成反應(yīng)過(guò)程中，親核試劑首先進(jìn)攻不飽和鍵，生成碳負(fù)離子，后正電部分再上去。其中，碳負(fù)離子的穩(wěn)定性決定了該類反應(yīng)的主要產(chǎn)物。在該類反應(yīng)中，通過(guò)誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)可以
廣州化工 2020年17期2020-09-14
- 關(guān)于有機(jī)化學(xué)教學(xué)中親電、親核反應(yīng)的幾點(diǎn)教學(xué)設(shè)計(jì)
反應(yīng)常見(jiàn)于親電與親核兩種類型。其中，親電反應(yīng)有烯烴、炔烴的親電加成，及芳香烴的親電取代；親核反應(yīng)包括醛、酮的親核加成，及鹵代烴、醇、醚、羧酸衍生物等多類物質(zhì)的親核取代。但由此而來(lái)的復(fù)合了反應(yīng)類型與電子效應(yīng)的反應(yīng)分類，使學(xué)生在學(xué)習(xí)過(guò)程中，不僅需要在無(wú)機(jī)化學(xué)課程學(xué)習(xí)基礎(chǔ)上區(qū)分加成、取代等反應(yīng)類型，還要根據(jù)有機(jī)化學(xué)中的電子效應(yīng)分析親電、親核過(guò)程。實(shí)際教學(xué)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)大部分學(xué)生都對(duì)較為抽象的親電、親核反應(yīng)過(guò)程的學(xué)習(xí)與區(qū)分[2]感到困難。而電子效應(yīng)作為《有機(jī)化學(xué)》教材
化工時(shí)刊 2020年5期2020-07-21
- 基于循環(huán)伏安法研究槲皮素醌與親核物質(zhì)的相互作用
合物易與共存體系親核物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，例如：蛋白質(zhì)鏈賴氨酸、甲硫氨酸、半胱氨酸、色氨酸殘基[5-6]。現(xiàn)有相關(guān)研究多集中于反應(yīng)產(chǎn)物鑒定及互作對(duì)食品功能性質(zhì)的影響等方面，鮮有關(guān)于槲皮素醌與親核物質(zhì)互作效率的探討。測(cè)定醌類物質(zhì)與親核物質(zhì)的互作效率，是了解兩者互作機(jī)制的重要手段。4-甲基鄰苯二醌（4MBQ）因較為穩(wěn)定而常被選作醌類模擬物用于互作效率相關(guān)研究。Nikolantonaki 等[7]利用化學(xué)法氧化制備得到4MBQ，而后利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定了其與紅酒
中國(guó)食品學(xué)報(bào) 2020年4期2020-05-01
- 吲哚骨架7位的羥基化研究
。本文從1，3-親核試劑和1，2-二羰基化合物出發(fā)，在120℃條件下實(shí)現(xiàn)了吲哚7位的羥基化。關(guān)鍵詞：吲哚;羥基化;7位修飾吲哚的7位，備受合成工作者的青睞。史壯志課題組用銠催化吲哚和氘代酸酐，實(shí)現(xiàn)了吲哚C7位的三氘甲基化（圖1）。本課題組從1，3-親核試劑和1，2-二羰基化合物出發(fā)，合成了3例7-羥基吲哚（圖2）。一、底物拓展拓展1中Ar的范圍，檢驗(yàn)該反應(yīng)的適用性。圖3的數(shù)據(jù)顯示，給電子取代基（4-MeOPh）和吸電子取代基（2-BrPh和3-FPh）都適
人物畫報(bào) 2020年29期2020-03-14
- 多元化教學(xué)法在鹵代烴雙分子親核取代反應(yīng)機(jī)理中的應(yīng)用
轉(zhuǎn)化的重要橋梁。親核取代反應(yīng)是鹵代烴的重要化學(xué)反應(yīng)之一，掌握親核取代反應(yīng)的機(jī)理是掌握親核取代反應(yīng)的重中之重。其中，雙分子親核取代(SN2)反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)教學(xué)的難點(diǎn)之一。因此，在教學(xué)過(guò)程中合理地組織教材內(nèi)容，運(yùn)用多元化的教學(xué)手段，幫助學(xué)生學(xué)好SN2反應(yīng)，在有機(jī)化學(xué)教學(xué)過(guò)程中有著舉足輕重的作用。1 問(wèn)題引導(dǎo)法理解反應(yīng)本質(zhì)該內(nèi)容教學(xué)適合設(shè)計(jì)環(huán)環(huán)相扣的“問(wèn)題”，通過(guò)“問(wèn)題”引導(dǎo)講解SN2反應(yīng)的反應(yīng)本質(zhì)，真正把教學(xué)轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)學(xué)，把傳授知識(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)閷W(xué)習(xí)能力的培養(yǎng)，提高學(xué)生
山東化工 2019年21期2019-11-26
- 亞硫酸氫鈉參與烯烴與四氧化鋨反應(yīng)的機(jī)理
酸氫鈉與醛、酮的親核加成反應(yīng)的實(shí)際，給出了亞硫酸氫鈉在由酯水解生成順式鄰二醇一步反應(yīng)中作還原劑的可能反應(yīng)機(jī)理。圖1 環(huán)狀鋨酸酯水解的機(jī)理Fig.1 The mechanism of hydrolysis of cyclic osmitic ester2 NaHSO3作還原劑制備順式鄰二醇的可能反應(yīng)機(jī)理關(guān)于環(huán)狀鋨酸酯的形成，可能是四氧化鋨與烯烴發(fā)生[3+2]加成的機(jī)理[7]，當(dāng)然對(duì)此也存在歧義[8-10]，本文在此不再贅述環(huán)狀鋨酸酯的形成一步的機(jī)理，而是參考
山東化工 2019年19期2019-10-23
- 苯炔在有機(jī)合成中的應(yīng)用
三類：周環(huán)反應(yīng)、親核加成反應(yīng)和過(guò)渡金屬催化的反應(yīng)。其中周環(huán)反應(yīng)就可以大概分為四種，主要包括D-A反應(yīng);[2+2]環(huán)加成反應(yīng);l，3-偶極環(huán)加成反應(yīng);1，4-偶極環(huán)加成反應(yīng);苯炔參與的ene反應(yīng)。苯炔的親核加成反應(yīng)分為多種，最主要的是：與氮和碳負(fù)離子的親核加成反應(yīng)。苯炔的過(guò)渡金屬催化反應(yīng)主要是通過(guò)鈀催化反應(yīng)制備多環(huán)芳基化合物。1 周環(huán)反應(yīng)1.1 Diels-Alder反應(yīng)苯炔中碳碳三鍵的親電性很強(qiáng)，在周環(huán)反應(yīng)中可以轉(zhuǎn)化成環(huán)戊二烯、呋喃、吡咯、四苯基環(huán)戊二烯酮
- [18F]F-DOPA合成方法的研究進(jìn)展
要有親電取代法和親核取代法。親電取代法是目前制備[18F]F-DOPA較常用的方法，用標(biāo)記前體2與[18F]F2進(jìn)行親電取代得到[18F]F-DOPA (1)[4-5](圖1)，RCY為(6.4±1.7)%。圖1 親電合成[18F]F-DOPA (1)由于生產(chǎn)[18F]F2時(shí)必須用穩(wěn)定F2作為載氣以減少[18F]F2的吸附，因此最終產(chǎn)品為有載體[18F]F-DOPA，同時(shí)此方法的RCY低，比活度低。已報(bào)道的親電取代自動(dòng)化合成方法中[6-8]，[18F]F-
中國(guó)藥科大學(xué)學(xué)報(bào) 2019年3期2019-07-03
- 錫烯與一些親核試劑加成反應(yīng)的理論研究
溫下很容易與各種親核試劑如H2O、MeOH、PhNH2及HCl發(fā)生加成反應(yīng)且親核試劑中帶負(fù)電荷的O、N、Cl原子無(wú)一例外地加成到Sn原子上.與此同時(shí)，理論化學(xué)家也對(duì)金屬烯化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及反應(yīng)性傾注了極大的興趣，但有關(guān)的理論計(jì)算研究主要集中在硅烯與兩種親核試劑H2O及MeOH之間的加成反應(yīng)[5,6].計(jì)算結(jié)果顯示，硅烯的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性與Si=C雙鍵中Si原子和C原子上的取代基的性質(zhì)密切相關(guān).直到近期，LI等[7]采用密度泛函理論(DFT)方法研究了包含錫烯
- 原油中有機(jī)氯化物脫除方法的研究
、催化反應(yīng)脫氯、親核取代反應(yīng)脫氯、烷基化反應(yīng)脫氯、雙金屬還原脫氯、微生物降解脫氯、萃取脫氯、相轉(zhuǎn)移親核取代反應(yīng)脫氯等[1-3]。雖然這些方法具有一定的脫氯效果，但都存在一些選擇性差、條件苛刻、氯容量低等不足[4-11]。比較各種脫除有機(jī)氯的方法可知，對(duì)于原油中的有機(jī)氯化物，相轉(zhuǎn)移親核取代反應(yīng)通過(guò)在脫氯反應(yīng)體系中加少量的相轉(zhuǎn)移劑，克服了親核取代反應(yīng)難與油相中有機(jī)氯化物充分接觸的問(wèn)題，降低了油水兩相的界面張力，從而使有機(jī)氯化物和親核試劑充分接觸反應(yīng)，將有機(jī)氯轉(zhuǎn)
石油煉制與化工 2018年4期2018-03-23
- 有機(jī)化學(xué)課程中親核取代反應(yīng)專題的微課教學(xué)設(shè)計(jì)
孫艷艷對(duì)親核取代反應(yīng)進(jìn)行微課教學(xué)設(shè)計(jì)，通過(guò)提出反應(yīng)案例、解釋反應(yīng)機(jī)理、剖析反應(yīng)歷程三個(gè)步驟進(jìn)行講解，并以案例式、啟發(fā)式、探究式的教學(xué)模式激發(fā)學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣及主動(dòng)性，制作相關(guān)微課，并對(duì)教學(xué)效果進(jìn)行了應(yīng)用評(píng)價(jià)。有機(jī)化學(xué)親核取代反應(yīng)微課教學(xué)設(shè)計(jì)微課是微課程的簡(jiǎn)稱，是針對(duì)某一知識(shí)點(diǎn)展開的簡(jiǎn)短精悍的教學(xué)活動(dòng)，并錄制成教學(xué)視頻，學(xué)生可通過(guò)移動(dòng)學(xué)習(xí)或網(wǎng)絡(luò)在線學(xué)習(xí)的方式進(jìn)行觀看學(xué)習(xí)。這種教學(xué)方式可以幫助學(xué)生在課外充分自主學(xué)習(xí)和預(yù)習(xí)，在課上提出疑問(wèn)供老師解惑，提高學(xué)習(xí)效率和
中國(guó)校外教育(下旬) 2017年9期2018-02-28
- 逆向思維在有機(jī)化學(xué)非經(jīng)典碳正離子教學(xué)中的應(yīng)用
碳正離子中間體是親核取代反應(yīng)教學(xué)中的難點(diǎn)。文章通過(guò)逆向思維方式引導(dǎo)學(xué)生學(xué)習(xí)掌握非經(jīng)典碳正離子的概念及其對(duì)親核取代反應(yīng)生成物影響等內(nèi)容，突破常規(guī)思維約束，培養(yǎng)了學(xué)生分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力，進(jìn)一步提高了課堂教學(xué)質(zhì)量。逆向思維；非經(jīng)典碳正離子；親核取代；鄰基參與在有機(jī)化學(xué)親核取代反應(yīng)教學(xué)過(guò)程中，學(xué)生能夠很好掌握單分子親核取代反應(yīng)（SN1）生成外消旋體以及雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）生成構(gòu)型翻轉(zhuǎn)產(chǎn)物[1]，但對(duì)于還有分子內(nèi)重排、產(chǎn)物構(gòu)型保持以及反應(yīng)速率加快等現(xiàn)象
長(zhǎng)治學(xué)院學(xué)報(bào) 2017年5期2018-01-04
- 逆向思維在鄰基參與親核取代反應(yīng)教學(xué)中的應(yīng)用
向思維在鄰基參與親核取代反應(yīng)教學(xué)中的應(yīng)用張淑萍（長(zhǎng)治學(xué)院化學(xué)系，山西長(zhǎng)治046011）親核取代是有機(jī)化學(xué)中一類非常重要的反應(yīng)，而鄰基參與是親核取代反應(yīng)中的重點(diǎn)和難點(diǎn)。文章通過(guò)逆向思維方式引導(dǎo)學(xué)生學(xué)習(xí)掌握鄰基參與的概念及其對(duì)親核取代反應(yīng)影響等內(nèi)容，突破常規(guī)思維約束，培養(yǎng)了分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力，進(jìn)一步提高了課堂教學(xué)質(zhì)量。逆向思維；親核取代；鄰基參與有機(jī)化學(xué)中親核取代是一類非常重要的反應(yīng)。在教學(xué)過(guò)程中，學(xué)生能夠很好理解掌握單分子親核取代反應(yīng)（SN1）生成外消
長(zhǎng)治學(xué)院學(xué)報(bào) 2016年5期2016-12-20
- 環(huán)酯的開環(huán)聚合
——催化體系與原理
類型：1) 通過(guò)親核加成或者親電加成而活化單體；2) 活化引發(fā)劑以及增長(zhǎng)中的聚合物鏈末端，通過(guò)活性末端實(shí)現(xiàn)對(duì)單體的再引發(fā)與鏈增長(zhǎng)；3) 對(duì)單體與引發(fā)劑/增長(zhǎng)鏈的雙官能團(tuán)活化。開環(huán)聚合；環(huán)酯；生物降解聚酯；催化1 含金屬催化劑金屬催化劑主要可以分為2類：一類是以陰離子催化機(jī)理為主的堿金屬催化劑；另一類是以配位-插入機(jī)理為主的Sn[1-2]、Al[3]、稀土元素[4-5]、Ca[6]、Mg[7]、Zn[8-9]、Fe[10]等金屬催化劑。其中，堿金屬催化劑主要
山西化工 2016年5期2016-12-17
- 幾種經(jīng)典有機(jī)反應(yīng)的分子軌道描述
討論了脂肪和芳香親核取代、芳香親電取代、加成和消除等幾種經(jīng)典有機(jī)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的分子軌道描述。有機(jī)反應(yīng)；分子軌道；親核取代；加成；消除www.dxhx.pku.edu.cn在有機(jī)化學(xué)的學(xué)習(xí)中，用分子軌道來(lái)描述有機(jī)反應(yīng)的過(guò)程對(duì)于正確理解有機(jī)反應(yīng)機(jī)理非常重要，分子軌道不僅可以清楚地描述有機(jī)反應(yīng)的過(guò)程，還可以幫助說(shuō)明和解釋反應(yīng)的選擇性和立體化學(xué)等信息。但是，分子軌道理論相對(duì)比較抽象，不論是教師講授，還是學(xué)生學(xué)習(xí)，都感到比較困難。甚至目前廣泛應(yīng)用的有機(jī)化學(xué)教科書中對(duì)
大學(xué)化學(xué) 2016年8期2016-09-14
- 淺談短課時(shí)有機(jī)化學(xué)課程中反應(yīng)機(jī)理的教學(xué)
代反應(yīng)、鹵代烴的親核取代、醛酮的親核加成、羧酸和羧酸衍生物的親核取代。筆者認(rèn)為短課時(shí)中反應(yīng)機(jī)理教學(xué)應(yīng)注意以下幾個(gè)要點(diǎn)：1 做好相關(guān)基礎(chǔ)知識(shí)的儲(chǔ)備工作雖然課時(shí)較短，但磨刀不誤砍柴功。在講解各類化合物及其反應(yīng)，以及反應(yīng)的具體過(guò)程之前，引導(dǎo)學(xué)生透徹學(xué)習(xí)雜化軌道、路易斯酸堿理論十分重要。雜化軌道是理解σ鍵、π鍵的基礎(chǔ)，雖然在無(wú)機(jī)化學(xué)課程中已經(jīng)有所涉及，但在有機(jī)化學(xué)的課堂上重新從該課程的角度講解是十分必要的。許多教材編排時(shí)把雜化軌道理論的不同類型分在烷烴、烯烴、和炔
化工設(shè)計(jì)通訊 2016年12期2016-03-12
- FeCl3 Catalyzed Carbon-Carbon Bond Formation by Nucleophilic Substitution of Hydroxy Groups
三氯化鐵催化的親核取代反應(yīng)Fig.1 FeCl3-Catalyzed nucleophilic substitution for the synthesis of the desired products 3We then assessed the scope and limitations of γhydroxy lactams 1 and indoles 2.The results showed that all reactions could pr
- C-芳基糖昔類SGLT2抑制劑的合成研究進(jìn)展
5-溴苯甲醛發(fā)生親核加成,得中間體3，3上的醇經(jīng)基用TBDMSCl保護(hù),再經(jīng)n-Bu-Li拔溴后與芐基保護(hù)的D-葡萄糖內(nèi)醋5親核加成,然后在TBAF作用下脫去TBDMS保護(hù)基,制得中間體6。6用Et3SiH/BF3·Et2O體系還原脫去兩個(gè)經(jīng)基,得到中間體8,8再經(jīng)脫芐基得到伊格列凈1(Scheme 1)。該方法總收率不到7%,同時(shí)在后處理過(guò)程中多次用到柱層析分離提純,不利于大規(guī)模制備。Scheme 12007年,安斯泰來(lái)制藥有限公司Komenoi[15-
浙江化工 2015年9期2015-11-25
- A 3-fold Interpenetrated lvt Cd(II) Network Constructed from 4-[(3-pyridyl)methylamino]benzoate Acid①
與硫代羧酸之間的親核取代反應(yīng)合成了兩種含羧基結(jié)構(gòu)的雙硫酯(1，2)，兩者的合成路線如圖1所示。3. 3 Thermogravimetric analysisThermogravimetric analysis (TGA) was perfor- med to examine the thermal stability of 1. The crushed single crystal sample was heated up to 600 ℃under N2
結(jié)構(gòu)化學(xué) 2014年5期2014-12-15
- Anionic Production Pathways Involved in the Reaction between OH-and CH2ClF
質(zhì)子轉(zhuǎn)移和雙分子親核取代(SN2)過(guò)程生成各陰離子產(chǎn)物的途徑.各陰離子產(chǎn)物途徑勢(shì)壘的計(jì)算結(jié)果表明質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程是實(shí)驗(yàn)中的主要產(chǎn)物通道,與以往實(shí)驗(yàn)測(cè)量的結(jié)論相符.此外,計(jì)算還顯示雙分子親核取代過(guò)程得到了非典型的陰離子產(chǎn)物,其中動(dòng)力學(xué)效應(yīng)可能會(huì)導(dǎo)致F-的生成.羥基負(fù)離子; 氟氯代甲烷; 反應(yīng)機(jī)理; 質(zhì)子轉(zhuǎn)移; 親核取代(SN2)反應(yīng)O641Received:November 24,2010;Revised:January 24,2011;Published on
物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2014年5期2014-10-14
- 有關(guān)親核取代反應(yīng)和β—消去反應(yīng)的教學(xué)思考
反應(yīng).但鹵代烴與親核試劑作用時(shí)，在鹵代烴的結(jié)構(gòu)中，由于鹵原子的電負(fù)性大于碳原子，則 C—Xσ鍵是極性共價(jià)鍵，共用電子對(duì)偏向于電負(fù)性大鹵原子，偏離于電負(fù)性小的碳原子，使鹵原子一端帶部分負(fù)電荷，而碳原子一端帶部分正電荷，在共價(jià)鍵斷裂時(shí)容易發(fā)生異裂，即由于帶部分正電荷的碳遠(yuǎn)離八隅體穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，帶部分負(fù)電荷的鹵原子更接近八隅體穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以，帶部分正電荷的碳更容易受帶負(fù)電荷的親核試劑的進(jìn)攻，從而發(fā)生親核取代反應(yīng).同時(shí)鹵代烴中的β—H受到鹵原子-I效應(yīng)的影響，β—碳上
重慶三峽學(xué)院學(xué)報(bào) 2014年3期2014-07-16
- HIV1抑制劑依曲韋林的合成
-氰基苯酚鈉發(fā)生親核取代、最后嘧啶環(huán)上氯原子被氨基取代得到依曲韋林[10]；該法4-氰基苯胍價(jià)格較高，親核取代反應(yīng)和氨化反應(yīng)收率均較低.類似的，專利[11]報(bào)道用對(duì)氰基苯胍與氰乙酸乙酯環(huán)合構(gòu)成嘧啶環(huán)片段，該路線減少了氨化反應(yīng)，但是仍存在原料對(duì)氰基苯胍價(jià)格較高和最后一步親核取代反應(yīng)選擇性差等問(wèn)題；專利[12]報(bào)道用對(duì)氰基苯胺與氰胺反應(yīng)得到對(duì)氰基苯胍，然后經(jīng)環(huán)合、氯代、親核取代、氨化、溴化反應(yīng)得到依曲韋林，但是其中生成對(duì)氰基苯胍的反應(yīng)收率僅24%，最后三步反應(yīng)
武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào) 2014年6期2014-02-27
- 有機(jī)反應(yīng)中的親核性和堿性
7)有機(jī)反應(yīng)中的親核性和堿性呂萍 王彥廣(浙江大學(xué)化學(xué)系 浙江杭州 310027)本文系統(tǒng)討論了有機(jī)化學(xué)教學(xué)中經(jīng)常遇到的親核性與堿性關(guān)系的問(wèn)題，并介紹了親核性和堿性在預(yù)測(cè)有機(jī)反應(yīng)區(qū)域選擇性方面的應(yīng)用。親核性 堿性 軟硬酸堿理論 前線分子軌道理論 有機(jī)化學(xué)教學(xué)親核取代反應(yīng)、親核加成反應(yīng)和堿催化的消除反應(yīng)是基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)教學(xué)的重要內(nèi)容，因此，掌握試劑的親核性和堿性規(guī)律對(duì)于學(xué)好有機(jī)化學(xué)至關(guān)重要。親核試劑的親核性在許多情況下與堿性的大小順序一致，但在一些情況下卻相反
大學(xué)化學(xué) 2014年1期2014-01-26
- 甲醛N－叔丁基腙與環(huán)狀N－?；獊啺返?span id="j5i0abt0b" class="hl">親核加成反應(yīng)
?；獊啺返?span id="j5i0abt0b" class="hl">親核加成反應(yīng)，合成了新型三氟甲基取代偶氮化合物。由于所得偶氮化合物在酸性條件下容易發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)形成腙，它是重要的合成中間體，可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醛類化合物和腈類化合物[12］。因此，該研究不僅擴(kuò)展了腙參與的親核加成反應(yīng)的類型，并且三氟甲基的引入往往會(huì)賦予母體化合物特殊的化學(xué)、物理、生理性質(zhì)[13］，具有重要的理論意義和潛在的應(yīng)用價(jià)值。1 實(shí)驗(yàn)1.1 試劑與儀器甲醛（37%）、三氟乙酸（99%），天津光復(fù)精細(xì)化工研究所；叔丁基肼鹽酸鹽（97%）
化學(xué)與生物工程 2013年8期2013-10-15
- 鈀催化的有機(jī)鹵化物的1,2-加成反應(yīng)研究進(jìn)展
劑，然后對(duì)醛發(fā)生親核加成，有效地避免了格氏反應(yīng)中活潑有機(jī)金屬試劑的制備過(guò)程，簡(jiǎn)化了操作的同時(shí)提高了底物官能團(tuán)的適應(yīng)性。然而，反應(yīng)中使用的高毒性鉻鹽對(duì)環(huán)境造成很大壓力，并且反應(yīng)局限于醛類底物，限制了該反應(yīng)的進(jìn)一步發(fā)展。因此，發(fā)展高效、綠色的鹵代烴對(duì)碳-雜原子重鍵的1,2-加成反應(yīng)具有重要的科學(xué)意義。近年來(lái)，在過(guò)渡金屬催化研究領(lǐng)域，通過(guò)鹵代烴與鈀催化劑發(fā)生氧化加成獲得的有機(jī)鈀中間體，可作為親電組分與一系列親核性有機(jī)金屬試劑發(fā)生Kumada-Corriu、Neg
浙江化工 2013年9期2013-05-22
- 芳基離子及芳基自由基與環(huán)己二烯離子及環(huán)己二烯自由基的區(qū)別
香親電取代、芳香親核取代和芳香自由基取代是芳香族化合物的重要反應(yīng)，也是基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)的關(guān)鍵反應(yīng)，是合成新的芳香類化合物的重要方法，在有機(jī)合成中得到廣泛應(yīng)用［1-5］。芳香重氮鹽的芳香親核取代和芳香金屬有機(jī)化合物與親電試劑的偶聯(lián)反應(yīng)也是合成芳香化合物的重要反應(yīng)。在芳香親電取代、芳香親核取代和芳香自由基取代反應(yīng)中，分別涉及環(huán)己二烯正離子、環(huán)己二烯負(fù)離子和環(huán)己二烯自由基;而在芳香重氮鹽的芳香親核取代反應(yīng)，芳香金屬有機(jī)化合物與親電試劑的偶聯(lián)反應(yīng)及芳香自由基取代反應(yīng)中
大學(xué)化學(xué) 2013年3期2013-02-13
- PCl3水解反應(yīng)機(jī)理的理論研究*
鹵化物的水解分為親核水解和親電水解兩大類。發(fā)生親核水解的條件是中心原子帶有部分正電荷和有空的價(jià)軌道，如BX3、SiCl4等，中心原子可以接受H2O中O上的孤對(duì)電子的進(jìn)攻;而發(fā)生親電水解的條件是中心原子有孤對(duì)電子，可以進(jìn)攻H2O中的H，如NCl3［1］。PCl3中的P有空的3d價(jià)軌道，可以接受H2O中O的進(jìn)攻;另一方面P上又有孤對(duì)電子，可以進(jìn)攻H2O中的H。不同教材對(duì)PCl3的水解機(jī)理有不同的解釋。一種觀點(diǎn)認(rèn)為PCl3的水解過(guò)程既有親電部分也有親核部分，即P
大學(xué)化學(xué) 2013年6期2013-02-13
- F-+CH3Cl→CH3F+Cl-反應(yīng)過(guò)程中的分子形貌變化
6029)雙分子親核(SN2)反應(yīng)是重要的基本有機(jī)反應(yīng)之一,其中電子從親核基團(tuán)向離去基團(tuán)的轉(zhuǎn)移發(fā)揮著關(guān)鍵作用.利用從頭計(jì)算方法CCSD(T)/aug-cc-pVDZ和我們發(fā)展的分子形貌理論,對(duì)反應(yīng)F-+CH3Cl→CH3F+Cl-進(jìn)行了研究,給出了反應(yīng)過(guò)程中分子形狀和電子轉(zhuǎn)移的動(dòng)態(tài)變化圖像.結(jié)果表明,沿內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo),從反應(yīng)開始到生成反應(yīng)前復(fù)合物,親核試劑F-的分子內(nèi)稟特征輪廓在緩慢收縮,而其上的電子密度在緩慢增大.此后,F的輪廓迅速膨脹,電子密度急劇下降,
物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2012年5期2012-12-21
- 有機(jī)化學(xué)中的親核取代反應(yīng)
0）有機(jī)化學(xué)中的親核取代反應(yīng)孫金魚，趙三虎，趙明根*（忻州師范學(xué)院 化學(xué)系，山西 忻州 034000）親核取代反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中的一類非常重要的反應(yīng)，可分為四種類型：①飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)（SN1和SN2）；②不飽和碳原子（主要是芳環(huán)）上的親核取代反應(yīng)；③經(jīng)苯炔中間體的親核取代反應(yīng)；④底物為羧酸衍生物（酰鹵、酸酐、酯、酰胺）的親核取代反應(yīng).這些親核取代反應(yīng)在有機(jī)合成上有著極其廣泛的應(yīng)用，但因反應(yīng)機(jī)理的差異性較大，學(xué)生學(xué)習(xí)并掌握起來(lái)困難較大.文章擬將上述
- 油脂中3－氯丙二醇酯形成的化學(xué)反應(yīng)機(jī)制
遍認(rèn)為是氯離子的親核進(jìn)攻導(dǎo)致了3－氯丙二醇酯的形成。其中，第1種機(jī)制認(rèn)為氯離子親核反應(yīng)的中間體環(huán)酰氧鎓離子是3－氯丙二醇酯的前體;第2種機(jī)制認(rèn)為是親核的氯離子直接攻擊甘油骨架上的酯基或質(zhì)子化羥基;第3種機(jī)制認(rèn)為縮水甘油酯可能作為氯離子親核反應(yīng)的中間體而成為其前體。3－氯丙二醇酯 環(huán)酰氧鎓離子 縮水甘油酯 形成機(jī)制3－氯丙二醇酯(3－monochloropropane－1，2－diol esters，3－MCPD酯)是油脂在熱加工過(guò)程中形成的副產(chǎn)物，目前被認(rèn)
中國(guó)糧油學(xué)報(bào) 2012年10期2012-11-23
- 金屬催化端炔與亞胺衍生物親核加成制備炔丙基胺的研究進(jìn)展*
胺或亞胺衍生物的親核加成反應(yīng)。這些方法通常需要事先合成炔基化試劑或不穩(wěn)定的亞胺衍生物，反應(yīng)需要無(wú)水、無(wú)氧等苛刻條件，并且伴隨等量副產(chǎn)物的產(chǎn)生，嚴(yán)重抑制了此方法的廣泛應(yīng)用。與傳統(tǒng)合成方法相比，金屬催化端炔與亞胺或烯胺(或原位產(chǎn)生的亞胺或烯胺)的親核加成反應(yīng)是目前制備炔丙基胺的理想方法，并得到了充分發(fā)展。此方法主要分為兩類：間接偶聯(lián)反應(yīng)和直接偶聯(lián)反應(yīng)。間接偶聯(lián)反應(yīng)(Scheme 2)屬于二元反應(yīng)，即亞胺與端炔的直接加成反應(yīng)；直接偶聯(lián)反應(yīng)屬于三組分反應(yīng)，即醛或酮
合成化學(xué) 2012年1期2012-11-21
- 光敏劑[環(huán)戊二烯-鐵-二苯醚]六氟磷酸鹽的合成
——推薦一個(gè)應(yīng)用化學(xué)專業(yè)的有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)
的鹵原子很難發(fā)生親核取代反應(yīng)，而芳茂鐵鹽的芳烴配體上的鹵原子具有很高的親核取代反應(yīng)活性[7-8]。[環(huán)戊二烯-鐵-氯苯]復(fù)合物的親核取代反應(yīng)為不對(duì)稱多芳烴配體的茂鐵鹽合成提供了方法。通過(guò)該合成實(shí)驗(yàn)，學(xué)生可以了解二茂鐵和氯苯配體芳茂鐵鹽的性質(zhì)，同時(shí)可以進(jìn)行多種有機(jī)合成中的基本操作訓(xùn)練，如薄層色譜的監(jiān)測(cè)、柱層析提純、紅外和核磁共振氫譜表征結(jié)構(gòu)等。該實(shí)驗(yàn)來(lái)源于科研，不僅能豐富有機(jī)化學(xué)的實(shí)驗(yàn)教學(xué)內(nèi)容，還具有較好的實(shí)踐教學(xué)效果，適合作為應(yīng)用化學(xué)專業(yè)學(xué)生的高級(jí)實(shí)驗(yàn)。1
大學(xué)化學(xué) 2011年5期2011-09-25
- 含能籠型碳硼烷衍生物的合成及其熱性能
酸鈉和疊氮鈉發(fā)生親核取代反應(yīng)，合成了1-硝基甲基碳硼烷(2)和1-疊氮基甲基碳硼烷(3)(Scheme 1)，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR和FT-IR表征。用DSC研究了1～3的熱性能。Scheme 11 實(shí)驗(yàn)部分1．1 儀器與試劑INOVA-400型核磁共振儀(CDCl3為溶劑，TMS為內(nèi)標(biāo))；NICOLET 5700智能型傅立葉紅外光譜儀(KBr壓片)；Diamond TG/DTA 5700型熱分析儀(N2氣氛，氣體流速100 mL·min-1,升溫速率10
合成化學(xué) 2010年2期2010-11-26