湖北省稻蝦養(yǎng)殖模式下小龍蝦農(nóng)藥殘留與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

摘要 為了摸清湖北省稻蝦綜合養(yǎng)殖模式下小龍蝦農(nóng)藥殘留情況，調(diào)查了湖北省稻蝦綜合養(yǎng)殖區(qū)19 種農(nóng)藥的殘留水平，并根據(jù)殘留結(jié)果分析小龍蝦農(nóng)藥來源，對稻田小龍蝦的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和膳食風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)估。結(jié)果顯示：在選取的22 個(gè)稻蝦養(yǎng)殖采樣點(diǎn)中，水體中共檢出3 種農(nóng)藥，分別是β-六六六，δ-六六六和異狄氏劑，其中7個(gè)采樣點(diǎn)為生態(tài)高風(fēng)險(xiǎn)，但多是由早期環(huán)境殘留所致。小龍蝦樣品中共檢出4 種農(nóng)藥，其來源與水稻施藥有關(guān)，其次與小龍蝦投入品飼料也有一定的關(guān)系。根據(jù)小龍蝦膳食風(fēng)險(xiǎn)值排序，依次為六氯苯gt;HCHsgt;滴滴涕sgt;二甲戊靈，膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)在0.002%～0.206%，因此調(diào)查的湖北省稻田養(yǎng)殖中小龍蝦農(nóng)藥殘留水平在安全范圍內(nèi)，但仍要持續(xù)關(guān)注農(nóng)藥的多途徑暴露和長期暴露對小龍蝦的潛在膳食風(fēng)險(xiǎn)。

關(guān)鍵詞 稻蝦養(yǎng)殖； 小龍蝦； 農(nóng)藥； 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估； 膳食風(fēng)險(xiǎn)

中圖分類號(hào) S966.12 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1000-2421（2024）06-0297-10

有機(jī)氯農(nóng)藥是公認(rèn)的環(huán)境優(yōu)先控制污染物，也是典型的持久性有機(jī)污染物（persistent organic pollutants，簡稱POPs），具有很長的半衰期，且能通過食物網(wǎng)積聚，并對人類健康、環(huán)境造成不利影響，該類物質(zhì)進(jìn)入環(huán)境后，能夠產(chǎn)生致癌、致畸、致突變及生態(tài)食物鏈毒理學(xué)效應(yīng)，對人體健康和生態(tài)系統(tǒng)構(gòu)成直接或潛在威脅［1］。吡蟲啉廣泛用于控制農(nóng)作物的害蟲，對水生動(dòng)物具有遺傳毒性，可造成組織病理學(xué)改變、血液損傷和氧化損傷，對虹鱒、斑馬魚的神經(jīng)行為有干擾作用［2］。二甲戊靈作為水稻除草劑，對水生動(dòng)物有一定的毒性，并且毒性具有持久性、生物累積性，還可能有致癌性［3］。苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑是農(nóng)作物上常見的殺菌劑，被列入環(huán)境內(nèi)分泌干擾物重點(diǎn)監(jiān)測名單［4］。

湖北省是我國重要的農(nóng)業(yè)大省，從明朝后期開始就有“湖廣熟，天下足”美譽(yù)，其中小龍蝦作為湖北特色農(nóng)產(chǎn)品品牌享譽(yù)全國［5］。湖北小龍蝦養(yǎng)殖以稻蝦種養(yǎng)為主，據(jù)《中國小龍蝦產(chǎn)業(yè)發(fā)展報(bào)告（2023）》數(shù)據(jù)顯示，2023 年湖北省小龍蝦養(yǎng)殖產(chǎn)量2 490 t，居全國產(chǎn)量排行首位，其中湖北省監(jiān)利市、洪湖市和潛江市年產(chǎn)量分別為16.27、13.32 和12.30 t，是湖北省小龍蝦產(chǎn)量前三的縣市［6］。2019 年，“潛江龍蝦”作為優(yōu)質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品品牌入選全國特色農(nóng)產(chǎn)品區(qū)域公用品牌。

隨著湖北龍蝦品牌化和稻蝦種養(yǎng)模式的逐步推廣，小龍蝦的質(zhì)量安全引起人們越來越多的關(guān)注，但在稻蝦種養(yǎng)過程中農(nóng)藥造成的小龍蝦體內(nèi)藥物殘留問題尚不明確，養(yǎng)殖環(huán)境污染情況不清楚，由此產(chǎn)生的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和膳食風(fēng)險(xiǎn)也未知，因此，加強(qiáng)小龍蝦質(zhì)量安全的監(jiān)管，提升小龍蝦產(chǎn)業(yè)的國內(nèi)外市場競爭力，是一個(gè)很現(xiàn)實(shí)、很重要、很急迫的課題［7］。本研究以15 種有機(jī)氯農(nóng)藥和4 種常見農(nóng)藥為目標(biāo)污染物，對湖北省稻蝦綜合種養(yǎng)區(qū)的農(nóng)藥殘留量進(jìn)行調(diào)查分析，總結(jié)污染特征，分析污染來源并根據(jù)調(diào)查結(jié)果進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析，以期為科學(xué)管理克氏原螯蝦養(yǎng)殖生產(chǎn)區(qū)及保障克氏原螯蝦消費(fèi)安全提供參考建議。

1 材料與方法

1.1 儀器和材料

Varian CP-3800 氣相色譜儀（配ECD 檢測器，美國Varian 公司），色譜柱（DB-5MS，Agilent Jamp;W GCColumns）；高效液相色譜-串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀（ACCELA-TSQ QUANTUM ACCESS MAX，THERMO LCQUAN 2.6 數(shù)據(jù)采集處理軟件，美國賽默飛公司）。METTLE-TOLE-DO 精密電子天平（AE-240，梅特勒+托利多公司）；SZSB-148 固相萃取儀（美國Supelco 公司）；自動(dòng)高速冷凍離心機(jī)（20PR-520，日本HITACH 公司）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（Hei-VAP，德國Heidolph 公司）；氮吹儀（KD200，杭州奧盛儀器有限公司）；高速攪碎機(jī)（HR2105/90，飛利浦公司）；渦旋混合器（HQ-60，北方同正）；超聲儀（SK40-120DJ，張家港市神科超聲電子有限公司）；恒溫烘箱（WJ-80A-Ⅲ，上海新苗醫(yī)療器械制造有限公司）。

通過資料搜索，并對農(nóng)戶使用情況調(diào)查以及考慮實(shí)驗(yàn)條件等因素，確定檢測目標(biāo)19 種。其中有機(jī)氯類農(nóng)藥15 種：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、七氯、艾氏劑、環(huán)氧七氯、P，P’-滴滴伊、狄氏劑、異狄氏劑、O，P-滴滴涕、P，P’-滴滴滴、P，P’-滴滴涕、滅蟻靈（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）；其他典型農(nóng)藥4 種：吡蟲啉（純度99.8%）、二甲戊靈（純度98.8%）、苯醚甲環(huán)唑（純度99.9%）和丙環(huán)唑（純度99.0%）（德國Dr. Ehrenstorfer 公司）。

HLB 固相萃取小柱（600 mg/3 mL，美國沃特世公司）；中性氧化鋁小柱（500 mg/3 mL，色譜純，美國CNW 公司）；乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）粉和石墨化炭黑（GCB）粉（40～60 μm，天津博納艾爾公司）；乙腈、乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷、丙酮、甲醇（色譜純，美國 J.T Baker 公司）；甲酸、三氟乙酸（色譜純，美國CNW 公司）；NaCl、無水MgSO4（分析純，國藥集團(tuán)）；濃硫酸（優(yōu)級(jí)純，宋都開封東大化工有限公司）；超純水（電阻率≥18.2 MΩ·cm）；氬氣純度高于99.999%。

1.2 樣品采集

樣品于2020 年6-8 月采自湖北省稻蝦綜合種養(yǎng)區(qū)，共計(jì)22 個(gè)采樣位點(diǎn)，包括湖北省潛江市8 個(gè)、仙桃市3 個(gè)、天門市3 個(gè)、洪湖市3 個(gè)、公安縣2 個(gè)、監(jiān)利市3 個(gè)，具體位置如表1 所示。樣品種類包括水體、底泥、水草、克氏原螯蝦及其投入品飼料。在池塘對角線中心位置采集水樣1 L，置于棕色玻璃采樣瓶中，暫存于裝有冰袋的保溫箱中，樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后于4 ℃保存。按照對角線布點(diǎn)法用采泥器采集3 個(gè)分點(diǎn)的表層底泥，在底泥采樣點(diǎn)同時(shí)采集水草，分別裝入密封袋中，暫存于放有冰袋的保溫箱，運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后于-18 ℃保存?？耸显r由養(yǎng)殖人員下地籠捕撈，選擇大小一致的克氏原螯蝦，置于裝有冰袋的保溫箱，運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后剖取肌肉樣保存于-18 ℃。最后，收集漁民投喂的小龍蝦飼料，于實(shí)驗(yàn)室常溫保存。

1.3 樣品處理和方法測定

1）有機(jī)氯類農(nóng)藥。①水樣的處理：取200 mL 水樣于500 mL 分液漏斗中，加入15 mL 正己烷，劇烈振蕩，靜置分層后，取正己烷于50 mL 離心管中，再加入10 mL 正己烷重復(fù)提取1 次，合并上清液。用3 mL 濃硫酸凈化1 次，漩渦，7 000 r/min 離心5 min，用10 mL 飽和的硫酸鈉溶液洗滌1 次，振蕩離心，再在50 mL 離心管中加入少許無水硫酸鈉，脫水，用10mL 正己烷分2 次洗滌，合并洗滌液于250 mL 雞心瓶中，旋蒸，濃縮至干，用1 mL 正己烷定容，氣相色譜儀測定。②克氏原螯蝦的處理：取5 g 勻質(zhì)的肌肉（背肌/腹?。┙M織于50 mL 離心管中，加入20 mL 正己烷/二氯甲烷（1∶1）混合提取劑，渦旋后超聲3 min，7 000 r/min 離心5 min，收集上清液于250 mL 雞心瓶中，再加入20 mL 混合提取劑重復(fù)提取1 次，合并上清液，35 ℃旋蒸濃縮至近干，用7 mL 正己烷分2 次溶解雞心瓶中的殘?jiān)瑢⑷芙庖汉喜⒂?0 mL 離心管中，加入1 mL 濃硫酸充分振蕩，7 000 r/min 離心5 min，上層吸入10 mL 離心管中，下層再用3 mL 正己烷萃取1 次，合并，35 ℃氮吹至干，用1 mL 正己烷定容，待測。③水草、飼料及底泥的處理：取5 g 勻質(zhì)的植物（及飼料）于50 mL 離心管中，加入20 mL 正己烷/二氯甲烷（1∶1）混合提取劑，渦旋后超聲3 min，7 000 r/min 離心5 min，收集上清液于250 mL 雞心瓶中，再加入20 mL 混合提取劑重復(fù)提取1 次，合并上清液，35 ℃旋蒸濃縮至近干，用7 mL 正己烷分2 次溶解雞心瓶中的殘?jiān)瑢⑷芙庖汉喜⒂?0 mL 離心管中，加入1 mL 濃硫酸充分振蕩，7 000 r/min 離心5 min，上層吸入10 mL 離心管中，下層再用3 mL 正己烷萃取1 次，合并，35 ℃氮吹至干，用1 mL 正己烷定容，待測。④氣相色譜分析條件：色譜柱DB-5MS石英毛細(xì)管柱（ 30 m×0.25 mm，粒徑0.25 μm，美國Agilent 公司）；進(jìn)樣口溫度280 ℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；檢測器溫度280 ℃ ；初始柱溫150 ℃ 保持1 min，以25 ℃/min 升到180 ℃，保持5 min，然后再以2 ℃/min 升到240 ℃，保持5 min，再以25 ℃/min 升到265 ℃ 保持5 min；載氣為高純氮?dú)?，流?1.0mL/min；進(jìn)樣量為1 μL。

2）其他幾種農(nóng)藥。水體、底泥和克氏原螯蝦中吡蟲啉、二甲戊靈、苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑的前處理和測定方法參照文獻(xiàn)［3-4，8］ 方法，水草和飼料的前處理方法參考底泥的處理方法。

1.4 質(zhì)量控制

1）有機(jī)氯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制。α-六六六、β-六六六、、γ-六六六、δ-六六六、狄氏劑、異狄氏劑、滅蟻靈、P，P’-滴滴伊、 O，P-滴滴涕、P，P’-滴滴滴、P，P’-滴滴涕配制成1、2、5、10、20 μg/L 的混標(biāo)，六氯苯、七氯、艾氏劑、環(huán)氧七氯配制成0.5、1、2、5、10μg/L 的混標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好，回歸系數(shù)均在0.990 0～0.999 9。吡蟲啉、二甲戊靈、苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑分別在5.0～200.0、1.0～20.0、1.0～50.0、1.0～50.0 μg/L 范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)在0.996 0～0.999 7。

2）檢出限（limits of detection，LOD）。以引起3倍基線噪音的質(zhì)量濃度（3S/N）作為最低檢測限，以引起10 倍基線噪音的質(zhì)量濃度（10S/N）作為定量限（limit of quantitation， LOQ），每種農(nóng)藥的檢出限、定量限見表2。分別采用2、5 和10 倍定量限作為加標(biāo)濃度，回收率在60%～120%。

1.5 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法

1）生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。根據(jù)我國生態(tài)環(huán)境部、衛(wèi)生健康委編制的《化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)方法框架性指南（試行）》中關(guān)于化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，采用預(yù)測環(huán)境濃度（predicted environmental concentration，PEC）與預(yù)測無效應(yīng)濃度（predicted no-effectconcentration，PNEC）的比值（生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)值，risk quotient，RQ）來對環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行表征，其中PEC 可基于環(huán)境中實(shí)測數(shù)據(jù)和模型計(jì)算推導(dǎo)出來，PNEC 根據(jù)最低半數(shù)致死濃度（LC50）、半數(shù)效應(yīng)濃度（EC50）或無觀察效應(yīng)濃度（NOEC）除以合適的評(píng)估系數(shù)（AF）推導(dǎo)獲得。AF 為評(píng)估系數(shù)，當(dāng)選取化學(xué)物質(zhì)的急性毒性數(shù)據(jù)時(shí)，AF 取值1 000，選取慢性毒性數(shù)據(jù)計(jì)算時(shí)，AF 取值100。采用化學(xué)物質(zhì)對藻、溞和魚的毒性代表對水環(huán)境的危害，通過查閱文獻(xiàn)資料以及收集美國環(huán)保局生態(tài)毒理數(shù)據(jù)庫（USEPA ECOTOX Database）和Pesticide Properties DataBase（PPDB）中水體目標(biāo)農(nóng)藥的急性毒性數(shù)據(jù)［9-12］，篩選出PNEC 值，以生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)值（RQ）來評(píng)估養(yǎng)殖水環(huán)境中農(nóng)藥的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，如表3 所示。如果RQ 值lt;0.1，表明該物質(zhì)潛在風(fēng)險(xiǎn)很低；0.1≤RQ 值lt;1.0，該物質(zhì)潛在風(fēng)險(xiǎn)中等；RQ 值≥1.0，則該物質(zhì)潛在風(fēng)險(xiǎn)較高。

2）膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。參考我國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部發(fā)布的第2308 號(hào)文件《食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估指南》，并根據(jù)我國居民的膳食消費(fèi)量，估算農(nóng)藥的膳食攝入量。結(jié)合克氏原螯蝦中農(nóng)藥的殘留濃度中值（supervisedtrials median residue ，簡稱STMR，公式中以STMR表示）估算克氏原螯蝦長期日均膳食攝入量（nationalestimated daily intake，簡稱NEDI，公式中以NEDI 表示）。通過計(jì)算各農(nóng)藥的膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)值（risk quotient 1， RQ1，公式中以RQ1 表示）來評(píng)估膳食風(fēng)險(xiǎn)大小， RQ1 值越小表示食用小龍蝦風(fēng)險(xiǎn)越小，若農(nóng)藥在小龍蝦中的殘留水平導(dǎo)致RQ1gt;100%，則表明居民長期攝入小龍蝦可能帶來健康風(fēng)險(xiǎn)。計(jì)算公式如下：

NEDI =STMR×F （1）

RQ1=NEDI/（ADI×Bw） （2）

式（1）中，F(xiàn)：長期食用克氏原螯蝦人群的日均消費(fèi)量，kg/d；式（2）中，ADI：每日允許攝入量，mg/（kg·d）；Bw：體質(zhì)量，kg。

1.6 數(shù)據(jù)處理與分析

使用Excel 2010 軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，采用origin2018 軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行繪圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境中農(nóng)藥的殘留水平及殘留特征

湖北省稻蝦養(yǎng)殖區(qū)農(nóng)藥殘留情況見表4。22 個(gè)水樣共檢出3 種農(nóng)藥，分別為β-六六六，δ-六六六和異狄氏劑， 3 種農(nóng)藥總檢測值為ND～26.22 μg/L，檢出率最高的β-六六六除了在公安沒有檢出，其余地區(qū)均有檢出；δ-六六六在潛江和監(jiān)利地區(qū)有檢出，異狄氏劑僅在監(jiān)利有檢出。底泥中共檢出6 種農(nóng)藥，6種農(nóng)藥總檢測范圍為ND～161.18 μg/kg，除了天門沒有任何農(nóng)藥檢出，其余地區(qū)底泥中均有農(nóng)藥檢出，其中六氯苯在洪湖3 個(gè)底泥采樣點(diǎn)均有檢出，且包含檢出的最高量；P，P’-滴滴伊在潛江檢出率最高，且最高檢出量為21.59 μg/kg；O，P’-滴滴涕僅在公安檢出，最高檢出量為33.89 μg/kg。水草在22 個(gè)樣品中共檢出7 種農(nóng)藥， 7 種農(nóng)藥總檢測值為427.69μg/kg，除了監(jiān)利沒有任何農(nóng)藥檢出，其余地區(qū)水草中均有農(nóng)藥檢出，δ-六六六、艾氏劑和P，P’-滴滴伊最高檢出量均出現(xiàn)在潛江采樣點(diǎn)，公安采集到5 種農(nóng)藥，是種類最多的地區(qū)。22 個(gè)飼料樣品匯總共檢出農(nóng)藥10 種， 10 種農(nóng)藥總檢測值為518.87 μg/kg，每個(gè)地區(qū)飼料中都有不同種類和不同程度的農(nóng)藥檢出，其中潛江地區(qū)共檢出8 種農(nóng)藥，且六氯苯和γ-六六六檢出率為100%。從以上檢出情況來看，在稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境及投入品中農(nóng)藥整體檢出率呈現(xiàn)為飼料gt;底泥gt;水草gt;水體，這說明在稻蝦養(yǎng)殖過程中，農(nóng)藥殘留檢出較多的是飼料，其次是底泥。

在22 個(gè)小龍蝦樣品中，共檢出4 種農(nóng)藥，有γ-六六六、六氯苯、P，P’-滴滴伊和二甲戊靈，檢出率分別為9.09%、4.55%、13.64% 和4.55%。4 種農(nóng)藥總檢測值為68.39 μg/kg，其中γ-六六六的檢出范圍為ND～2.11 μg/kg，六氯苯為ND～6.6 μg/kg，P，P’-滴滴伊為ND～43.33 μg/kg，二甲戊靈為ND～3.59μg/kg。根據(jù)檢出結(jié)果，小龍蝦樣品中農(nóng)藥殘留與養(yǎng)殖環(huán)境中使用農(nóng)藥有關(guān)，同時(shí)不容小覷的是飼料對小龍蝦中農(nóng)藥殘留也有影響。本次調(diào)查中超過50%的采樣點(diǎn)，小龍蝦樣品及其對應(yīng)的飼料樣品中有相同的污染物檢出，這表明小龍蝦飼料中的農(nóng)藥與小龍蝦體內(nèi)農(nóng)藥檢出相關(guān)。

2.2 湖北地區(qū)稻蝦養(yǎng)殖水環(huán)境中農(nóng)藥的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

通過文獻(xiàn)資料獲得各個(gè)農(nóng)藥的急性毒性數(shù)據(jù)與評(píng)估系數(shù)，根據(jù)兩者比值獲得PNEC 值（表3），再根據(jù)表4 測得的水體中各個(gè)農(nóng)藥的實(shí)際濃度來計(jì)算生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)值（RQ）。圖1 為湖北省稻蝦養(yǎng)殖區(qū)22 個(gè)采樣點(diǎn)位水體中農(nóng)藥的RQ 值。其中，農(nóng)藥β-六六六和δ-六六六平均RQ 值在0.1～1.0 范圍內(nèi)，表明此2 種農(nóng)藥對水體中部分位點(diǎn)的生態(tài)環(huán)境存在潛在中風(fēng)險(xiǎn)；異狄氏劑的平均RQ 值gt;1.0，表明該農(nóng)藥對稻蝦養(yǎng)殖水體中的生態(tài)環(huán)境存在高風(fēng)險(xiǎn)；其余檢出指標(biāo)的RQ 值均lt;0.1，表明農(nóng)藥總體呈現(xiàn)低風(fēng)險(xiǎn)。

2.3 小龍蝦中農(nóng)藥的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

本研究所調(diào)查的稻蝦養(yǎng)殖區(qū)內(nèi)小龍蝦農(nóng)藥殘留以有機(jī)氯六六六和滴滴涕為主?！妒称钒踩珖覙?biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763-2016）中的規(guī)定了HCHs 和DDTs 在水產(chǎn)品中的最大殘留限量，HCHs 包括α-六六六、β-六六六、γ-六六六和δ-六六六總和≤ 0.1 mg/kg；4 種滴滴涕包括P，P’-滴滴涕、O，P’-滴滴涕、P，P’-滴滴伊和P，P’-滴滴滴總和≤0.5 mg/kg。六氯苯是《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》規(guī)定限期淘汰的持久性有機(jī)污染物，它主要用于五氯酚鈉生產(chǎn)，2022 年歐盟官方公報(bào)發(fā)布授權(quán)法案（ EU） 2022/2291，新增六氯苯的意外痕量污染物限值為10 mg/kg。目前國內(nèi)未有水產(chǎn)品中二甲戊靈殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，日本實(shí)行肯定列表制度對水產(chǎn)品中除草劑殘留限量均執(zhí)行0.01 mg/kg 的“統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)”。本次調(diào)查湖北稻蝦養(yǎng)殖區(qū)農(nóng)藥殘留組分中，γ-六六六、六氯苯、P，P’-滴滴伊和二甲戊靈均未超出限量標(biāo)準(zhǔn)。

由于產(chǎn)品不再生產(chǎn)或得不到數(shù)據(jù)支持，農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議（JMPR）于20 世紀(jì)七八十年代撤銷了六氯苯等共11 種農(nóng)藥的ADI，參考之前的ADI 值［15］。六六六、滴滴涕和二甲戊靈的ADI 值參考《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763-2016）。同時(shí)，根據(jù)《中國統(tǒng)計(jì)年鑒2023》第六章-人民生活部分、第4 節(jié)-“全國居民人均主要食品消費(fèi)量”獲得2022 年人均水產(chǎn)品消費(fèi)量為13.9 kg，假設(shè)該值全部為小龍蝦的消費(fèi)，居民日消費(fèi)量為0.038kg。根據(jù)國家體育總局開展的“第五次國民體質(zhì)檢測公報(bào)”得到居民平均體質(zhì)量65 kg，計(jì)算得到克氏原螯蝦長期膳食風(fēng)險(xiǎn)如表5 所示。小龍蝦樣品中有4 種農(nóng)藥檢出，其RQ1 值在0.002%～0.206%，從RQ1 值對檢出的農(nóng)藥進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)排序依次為：六氯苯gt;HCHsgt;DDTsgt;二甲戊靈。

3 討論

由本研究結(jié)果可知，湖北省稻蝦養(yǎng)殖區(qū)水體、底泥、飼料、水草和小龍蝦中均存在農(nóng)藥殘留問題，從污染來源分析，農(nóng)藥殘留最多的是飼料，其次是底泥。這提醒我們水產(chǎn)品中藥物殘留原因一方面是環(huán)境污染，另外一方面也可能是投入品中藥物殘留所致。水產(chǎn)飼料和畜禽飼料主要以農(nóng)作物為主，而農(nóng)作物在種植期間使用的農(nóng)藥種類和頻率也逐年增加，即使國家加強(qiáng)對超量使用農(nóng)藥的管理，此現(xiàn)象仍舊屢禁不止，過多的農(nóng)藥使用就會(huì)導(dǎo)致一系列的殘留問題［16-17］，這正是稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境中飼料中農(nóng)藥檢出率較高的原因。石寶明等［18］也提到畜禽體內(nèi)的農(nóng)藥殘留主要來自飼料中農(nóng)藥污染，且會(huì)蓄積在畜禽體內(nèi)，并通過食物鏈最終進(jìn)入人體，這與本研究農(nóng)藥殘留主要集中在飼料中的結(jié)果一致。劉崇萬等［19］的研究結(jié)果顯示除草劑在稻蝦及稻蟹養(yǎng)殖環(huán)境中的殘留主要集中在環(huán)境樣品，尤其是底泥中，且殘留主要集中于養(yǎng)殖前期，說明在未投苗前，環(huán)境中就已經(jīng)有除草劑存在；徐佳艷等［20］的研究結(jié)果表明，長三角地區(qū)養(yǎng)殖池塘中沉積物檢出率較高的有β-HCH、γ-HCH、P，P’-滴滴滴和P，P’-滴滴伊，這些結(jié)果均與本文底泥殘留情況一致。

從檢出種類來看，稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境及飼料中檢出的農(nóng)藥主要以γ-六六六、六氯苯和P，P’-滴滴伊檢出率較高，其中β-六六六是六六六的同分異構(gòu)體，化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)相似，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，半衰期長，難以降解［21］。P，P’-滴滴伊的檢出與我國曾大量生產(chǎn)和使用滴滴涕有巨大的關(guān)系，并且該農(nóng)藥禁用較晚，禁令頒布以后很多農(nóng)藥的生產(chǎn)仍以滴滴涕為主要的中間體，而提煉環(huán)節(jié)不過關(guān)，導(dǎo)致成品中滴滴涕的含量超標(biāo)［22］。吳雨珊等［23］的研究結(jié)果顯示，奶牛飼料中有機(jī)氯六六六以α-六六六形式存在，滴滴涕主要以P，P’-滴滴涕形式存在于青綠飼料、青貯飼料和玉米秸稈中；Nag 等［24］在不同的飼料樣品中檢出有機(jī)氯六六六和滴滴涕，其中六六六主要以γ-六六六檢出頻率最高；陳永慶［25］調(diào)查了陜南稻漁綜合種養(yǎng)環(huán)境中農(nóng)藥殘留情況，并在水稻、螃蟹和泥鰍中檢出艾氏劑、氯丹、六氯苯、滴滴涕和六六六等。以上研究測得的飼料中的藥物類型也均是以有機(jī)氯為主，與本研究的結(jié)果一致。

小龍蝦樣品中農(nóng)藥的檢出與水稻施藥有關(guān)。稻蝦生長周期一般是3-9 月份，水稻種植期是5-10 月份［26］，在重合的時(shí)間段，正是江漢平原氣溫高、蟲害嚴(yán)重、雜草茂盛時(shí)期，導(dǎo)致農(nóng)藥使用頻繁［21］。徐佳艷等［20］的研究提到，長三角地區(qū)池塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品體內(nèi)六六六的主要污染種類為β-六六六，說明是來自歷史殘留； 陳永慶［25］調(diào)查了陜南稻漁綜合種養(yǎng)中螃蟹、泥鰍的農(nóng)藥污染情況，在抽查的螃蟹樣品中檢出了滴滴涕和六六六，在泥鰍中檢出了滴滴涕；王薇等［22］研究的遼東半島海域內(nèi)有機(jī)氯檢出率高于67%；黃曉麗等［15］調(diào)查的東北地區(qū)淡水魚中有機(jī)氯污染情況顯示，檢出率最高的為七氯、六氯苯和β-六六六?？梢姡a(chǎn)品受農(nóng)藥污染的問題，在全國范圍內(nèi)越來越普遍，必須予以重視。

從稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境中農(nóng)藥的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)結(jié)果來看，環(huán)境中檢出農(nóng)藥數(shù)量較少，且屬于早期環(huán)境殘留導(dǎo)致，近些年這類農(nóng)藥均已停止使用，因此湖北省稻蝦養(yǎng)殖水體總體風(fēng)險(xiǎn)較低。水稻種植過程中使用的農(nóng)藥一部分進(jìn)入水體，一部分沉積在土壤或底泥中，但若長期暴露，會(huì)通過食物鏈傳遞到水產(chǎn)動(dòng)物體內(nèi)，并對人類健康產(chǎn)生風(fēng)險(xiǎn)，因此農(nóng)藥對環(huán)境產(chǎn)生的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)仍要引起重視。徐志華等［26］調(diào)查了江蘇某地稻蝦蟹養(yǎng)殖模式下養(yǎng)殖水體中的農(nóng)藥種類，結(jié)果發(fā)現(xiàn)抽樣點(diǎn)聯(lián)合RQ 在0 到1 之間，屬于中等風(fēng)險(xiǎn)；張石云等［27］對哈尼梯田稻魚系統(tǒng)水體中除草劑的污染研究顯示，除草劑的綜合生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)為高風(fēng)險(xiǎn)。以上研究與本研究具有相同的養(yǎng)殖模式，其結(jié)果也與本研究一致。

覃東立等［21］研究的東北稻田中華絨螯蟹攝入農(nóng)藥為低風(fēng)險(xiǎn)；徐志華等［26］調(diào)查的江蘇某地區(qū)稻蝦蟹中農(nóng)藥殘留結(jié)果表明，該地區(qū)的稻蝦蟹的食用風(fēng)險(xiǎn)在可接受范圍內(nèi)；何小燕［28］以淮安地區(qū)稻蝦綜合種養(yǎng)系統(tǒng)為研究對象，并采用急性、慢性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和食品安全指數(shù)法對檢出的農(nóng)藥進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，結(jié)果顯示所有農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)程度可接受。參考以上研究并綜合本研究結(jié)果，湖北省稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境中，各農(nóng)藥殘留的食品安全風(fēng)險(xiǎn)在可接受范圍內(nèi)，RQ1 值遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1，因此湖北省稻蝦養(yǎng)殖區(qū)小龍蝦的食用是安全的。

此外，由于缺乏相關(guān)農(nóng)藥的急性參考劑量（ARfD），本研究未對短期膳食風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估，建議政府相關(guān)部門加大稻蝦養(yǎng)殖水產(chǎn)品的監(jiān)管力度。在今后的研究中也需要持續(xù)關(guān)注農(nóng)藥的多途徑暴露和長期暴露對小龍蝦的潛在膳食風(fēng)險(xiǎn)。同時(shí)，加強(qiáng)對水產(chǎn)品飼料和養(yǎng)殖底泥中污染物的檢測和治理，保證稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境的生態(tài)安全及小龍蝦的食用安全。

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（責(zé)任編輯：邊書京）

基金項(xiàng)目：中國水產(chǎn)科學(xué)研究院中央級(jí)公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)（ 2023TD47）