• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    湖北省稻蝦養(yǎng)殖模式下小龍蝦農(nóng)藥殘留與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

    2024-12-12 00:00:00楊秋紅皇甫鑫鄭瑜董靖艾曉輝
    關(guān)鍵詞:風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估小龍蝦農(nóng)藥

    摘要 為了摸清湖北省稻蝦綜合養(yǎng)殖模式下小龍蝦農(nóng)藥殘留情況,調(diào)查了湖北省稻蝦綜合養(yǎng)殖區(qū)19 種農(nóng)藥的殘留水平,并根據(jù)殘留結(jié)果分析小龍蝦農(nóng)藥來源,對稻田小龍蝦的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和膳食風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)估。結(jié)果顯示:在選取的22 個(gè)稻蝦養(yǎng)殖采樣點(diǎn)中,水體中共檢出3 種農(nóng)藥,分別是β-六六六,δ-六六六和異狄氏劑,其中7個(gè)采樣點(diǎn)為生態(tài)高風(fēng)險(xiǎn),但多是由早期環(huán)境殘留所致。小龍蝦樣品中共檢出4 種農(nóng)藥,其來源與水稻施藥有關(guān),其次與小龍蝦投入品飼料也有一定的關(guān)系。根據(jù)小龍蝦膳食風(fēng)險(xiǎn)值排序,依次為六氯苯gt;HCHsgt;滴滴涕sgt;二甲戊靈,膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)在0.002%~0.206%,因此調(diào)查的湖北省稻田養(yǎng)殖中小龍蝦農(nóng)藥殘留水平在安全范圍內(nèi),但仍要持續(xù)關(guān)注農(nóng)藥的多途徑暴露和長期暴露對小龍蝦的潛在膳食風(fēng)險(xiǎn)。

    關(guān)鍵詞 稻蝦養(yǎng)殖; 小龍蝦; 農(nóng)藥; 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估; 膳食風(fēng)險(xiǎn)

    中圖分類號(hào) S966.12 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1000-2421(2024)06-0297-10

    有機(jī)氯農(nóng)藥是公認(rèn)的環(huán)境優(yōu)先控制污染物,也是典型的持久性有機(jī)污染物(persistent organic pollutants,簡稱POPs),具有很長的半衰期,且能通過食物網(wǎng)積聚,并對人類健康、環(huán)境造成不利影響,該類物質(zhì)進(jìn)入環(huán)境后,能夠產(chǎn)生致癌、致畸、致突變及生態(tài)食物鏈毒理學(xué)效應(yīng),對人體健康和生態(tài)系統(tǒng)構(gòu)成直接或潛在威脅[1]。吡蟲啉廣泛用于控制農(nóng)作物的害蟲,對水生動(dòng)物具有遺傳毒性,可造成組織病理學(xué)改變、血液損傷和氧化損傷,對虹鱒、斑馬魚的神經(jīng)行為有干擾作用[2]。二甲戊靈作為水稻除草劑,對水生動(dòng)物有一定的毒性,并且毒性具有持久性、生物累積性,還可能有致癌性[3]。苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑是農(nóng)作物上常見的殺菌劑,被列入環(huán)境內(nèi)分泌干擾物重點(diǎn)監(jiān)測名單[4]。

    湖北省是我國重要的農(nóng)業(yè)大省,從明朝后期開始就有“湖廣熟,天下足”美譽(yù),其中小龍蝦作為湖北特色農(nóng)產(chǎn)品品牌享譽(yù)全國[5]。湖北小龍蝦養(yǎng)殖以稻蝦種養(yǎng)為主,據(jù)《中國小龍蝦產(chǎn)業(yè)發(fā)展報(bào)告(2023)》數(shù)據(jù)顯示,2023 年湖北省小龍蝦養(yǎng)殖產(chǎn)量2 490 t,居全國產(chǎn)量排行首位,其中湖北省監(jiān)利市、洪湖市和潛江市年產(chǎn)量分別為16.27、13.32 和12.30 t,是湖北省小龍蝦產(chǎn)量前三的縣市[6]。2019 年,“潛江龍蝦”作為優(yōu)質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品品牌入選全國特色農(nóng)產(chǎn)品區(qū)域公用品牌。

    隨著湖北龍蝦品牌化和稻蝦種養(yǎng)模式的逐步推廣,小龍蝦的質(zhì)量安全引起人們越來越多的關(guān)注,但在稻蝦種養(yǎng)過程中農(nóng)藥造成的小龍蝦體內(nèi)藥物殘留問題尚不明確,養(yǎng)殖環(huán)境污染情況不清楚,由此產(chǎn)生的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和膳食風(fēng)險(xiǎn)也未知,因此,加強(qiáng)小龍蝦質(zhì)量安全的監(jiān)管,提升小龍蝦產(chǎn)業(yè)的國內(nèi)外市場競爭力,是一個(gè)很現(xiàn)實(shí)、很重要、很急迫的課題[7]。本研究以15 種有機(jī)氯農(nóng)藥和4 種常見農(nóng)藥為目標(biāo)污染物,對湖北省稻蝦綜合種養(yǎng)區(qū)的農(nóng)藥殘留量進(jìn)行調(diào)查分析,總結(jié)污染特征,分析污染來源并根據(jù)調(diào)查結(jié)果進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析,以期為科學(xué)管理克氏原螯蝦養(yǎng)殖生產(chǎn)區(qū)及保障克氏原螯蝦消費(fèi)安全提供參考建議。

    1 材料與方法

    1.1 儀器和材料

    Varian CP-3800 氣相色譜儀(配ECD 檢測器,美國Varian 公司),色譜柱(DB-5MS,Agilent Jamp;W GCColumns);高效液相色譜-串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀(ACCELA-TSQ QUANTUM ACCESS MAX,THERMO LCQUAN 2.6 數(shù)據(jù)采集處理軟件,美國賽默飛公司)。METTLE-TOLE-DO 精密電子天平(AE-240,梅特勒+托利多公司);SZSB-148 固相萃取儀(美國Supelco 公司);自動(dòng)高速冷凍離心機(jī)(20PR-520,日本HITACH 公司);旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(Hei-VAP,德國Heidolph 公司);氮吹儀(KD200,杭州奧盛儀器有限公司);高速攪碎機(jī)(HR2105/90,飛利浦公司);渦旋混合器(HQ-60,北方同正);超聲儀(SK40-120DJ,張家港市神科超聲電子有限公司);恒溫烘箱(WJ-80A-Ⅲ,上海新苗醫(yī)療器械制造有限公司)。

    通過資料搜索,并對農(nóng)戶使用情況調(diào)查以及考慮實(shí)驗(yàn)條件等因素,確定檢測目標(biāo)19 種。其中有機(jī)氯類農(nóng)藥15 種:α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、七氯、艾氏劑、環(huán)氧七氯、P,P’-滴滴伊、狄氏劑、異狄氏劑、O,P-滴滴涕、P,P’-滴滴滴、P,P’-滴滴涕、滅蟻靈(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心);其他典型農(nóng)藥4 種:吡蟲啉(純度99.8%)、二甲戊靈(純度98.8%)、苯醚甲環(huán)唑(純度99.9%)和丙環(huán)唑(純度99.0%)(德國Dr. Ehrenstorfer 公司)。

    HLB 固相萃取小柱(600 mg/3 mL,美國沃特世公司);中性氧化鋁小柱(500 mg/3 mL,色譜純,美國CNW 公司);乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)粉和石墨化炭黑(GCB)粉(40~60 μm,天津博納艾爾公司);乙腈、乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷、丙酮、甲醇(色譜純,美國 J.T Baker 公司);甲酸、三氟乙酸(色譜純,美國CNW 公司);NaCl、無水MgSO4(分析純,國藥集團(tuán));濃硫酸(優(yōu)級(jí)純,宋都開封東大化工有限公司);超純水(電阻率≥18.2 MΩ·cm);氬氣純度高于99.999%。

    1.2 樣品采集

    樣品于2020 年6-8 月采自湖北省稻蝦綜合種養(yǎng)區(qū),共計(jì)22 個(gè)采樣位點(diǎn),包括湖北省潛江市8 個(gè)、仙桃市3 個(gè)、天門市3 個(gè)、洪湖市3 個(gè)、公安縣2 個(gè)、監(jiān)利市3 個(gè),具體位置如表1 所示。樣品種類包括水體、底泥、水草、克氏原螯蝦及其投入品飼料。在池塘對角線中心位置采集水樣1 L,置于棕色玻璃采樣瓶中,暫存于裝有冰袋的保溫箱中,樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后于4 ℃保存。按照對角線布點(diǎn)法用采泥器采集3 個(gè)分點(diǎn)的表層底泥,在底泥采樣點(diǎn)同時(shí)采集水草,分別裝入密封袋中,暫存于放有冰袋的保溫箱,運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后于-18 ℃保存??耸显r由養(yǎng)殖人員下地籠捕撈,選擇大小一致的克氏原螯蝦,置于裝有冰袋的保溫箱,運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后剖取肌肉樣保存于-18 ℃。最后,收集漁民投喂的小龍蝦飼料,于實(shí)驗(yàn)室常溫保存。

    1.3 樣品處理和方法測定

    1)有機(jī)氯類農(nóng)藥。①水樣的處理:取200 mL 水樣于500 mL 分液漏斗中,加入15 mL 正己烷,劇烈振蕩,靜置分層后,取正己烷于50 mL 離心管中,再加入10 mL 正己烷重復(fù)提取1 次,合并上清液。用3 mL 濃硫酸凈化1 次,漩渦,7 000 r/min 離心5 min,用10 mL 飽和的硫酸鈉溶液洗滌1 次,振蕩離心,再在50 mL 離心管中加入少許無水硫酸鈉,脫水,用10mL 正己烷分2 次洗滌,合并洗滌液于250 mL 雞心瓶中,旋蒸,濃縮至干,用1 mL 正己烷定容,氣相色譜儀測定。②克氏原螯蝦的處理:取5 g 勻質(zhì)的肌肉(背肌/腹?。┙M織于50 mL 離心管中,加入20 mL 正己烷/二氯甲烷(1∶1)混合提取劑,渦旋后超聲3 min,7 000 r/min 離心5 min,收集上清液于250 mL 雞心瓶中,再加入20 mL 混合提取劑重復(fù)提取1 次,合并上清液,35 ℃旋蒸濃縮至近干,用7 mL 正己烷分2 次溶解雞心瓶中的殘?jiān)瑢⑷芙庖汉喜⒂?0 mL 離心管中,加入1 mL 濃硫酸充分振蕩,7 000 r/min 離心5 min,上層吸入10 mL 離心管中,下層再用3 mL 正己烷萃取1 次,合并,35 ℃氮吹至干,用1 mL 正己烷定容,待測。③水草、飼料及底泥的處理:取5 g 勻質(zhì)的植物(及飼料)于50 mL 離心管中,加入20 mL 正己烷/二氯甲烷(1∶1)混合提取劑,渦旋后超聲3 min,7 000 r/min 離心5 min,收集上清液于250 mL 雞心瓶中,再加入20 mL 混合提取劑重復(fù)提取1 次,合并上清液,35 ℃旋蒸濃縮至近干,用7 mL 正己烷分2 次溶解雞心瓶中的殘?jiān)瑢⑷芙庖汉喜⒂?0 mL 離心管中,加入1 mL 濃硫酸充分振蕩,7 000 r/min 離心5 min,上層吸入10 mL 離心管中,下層再用3 mL 正己烷萃取1 次,合并,35 ℃氮吹至干,用1 mL 正己烷定容,待測。④氣相色譜分析條件:色譜柱DB-5MS石英毛細(xì)管柱( 30 m×0.25 mm,粒徑0.25 μm,美國Agilent 公司);進(jìn)樣口溫度280 ℃;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣;檢測器溫度280 ℃ ;初始柱溫150 ℃ 保持1 min,以25 ℃/min 升到180 ℃,保持5 min,然后再以2 ℃/min 升到240 ℃,保持5 min,再以25 ℃/min 升到265 ℃ 保持5 min;載氣為高純氮?dú)?,流?1.0mL/min;進(jìn)樣量為1 μL。

    2)其他幾種農(nóng)藥。水體、底泥和克氏原螯蝦中吡蟲啉、二甲戊靈、苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑的前處理和測定方法參照文獻(xiàn)[3-4,8] 方法,水草和飼料的前處理方法參考底泥的處理方法。

    1.4 質(zhì)量控制

    1)有機(jī)氯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制。α-六六六、β-六六六、、γ-六六六、δ-六六六、狄氏劑、異狄氏劑、滅蟻靈、P,P’-滴滴伊、 O,P-滴滴涕、P,P’-滴滴滴、P,P’-滴滴涕配制成1、2、5、10、20 μg/L 的混標(biāo),六氯苯、七氯、艾氏劑、環(huán)氧七氯配制成0.5、1、2、5、10μg/L 的混標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好,回歸系數(shù)均在0.990 0~0.999 9。吡蟲啉、二甲戊靈、苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑分別在5.0~200.0、1.0~20.0、1.0~50.0、1.0~50.0 μg/L 范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)在0.996 0~0.999 7。

    2)檢出限(limits of detection,LOD)。以引起3倍基線噪音的質(zhì)量濃度(3S/N)作為最低檢測限,以引起10 倍基線噪音的質(zhì)量濃度(10S/N)作為定量限(limit of quantitation, LOQ),每種農(nóng)藥的檢出限、定量限見表2。分別采用2、5 和10 倍定量限作為加標(biāo)濃度,回收率在60%~120%。

    1.5 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法

    1)生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。根據(jù)我國生態(tài)環(huán)境部、衛(wèi)生健康委編制的《化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)方法框架性指南(試行)》中關(guān)于化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,采用預(yù)測環(huán)境濃度(predicted environmental concentration,PEC)與預(yù)測無效應(yīng)濃度(predicted no-effectconcentration,PNEC)的比值(生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)值,risk quotient,RQ)來對環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行表征,其中PEC 可基于環(huán)境中實(shí)測數(shù)據(jù)和模型計(jì)算推導(dǎo)出來,PNEC 根據(jù)最低半數(shù)致死濃度(LC50)、半數(shù)效應(yīng)濃度(EC50)或無觀察效應(yīng)濃度(NOEC)除以合適的評(píng)估系數(shù)(AF)推導(dǎo)獲得。AF 為評(píng)估系數(shù),當(dāng)選取化學(xué)物質(zhì)的急性毒性數(shù)據(jù)時(shí),AF 取值1 000,選取慢性毒性數(shù)據(jù)計(jì)算時(shí),AF 取值100。采用化學(xué)物質(zhì)對藻、溞和魚的毒性代表對水環(huán)境的危害,通過查閱文獻(xiàn)資料以及收集美國環(huán)保局生態(tài)毒理數(shù)據(jù)庫(USEPA ECOTOX Database)和Pesticide Properties DataBase(PPDB)中水體目標(biāo)農(nóng)藥的急性毒性數(shù)據(jù)[9-12],篩選出PNEC 值,以生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)值(RQ)來評(píng)估養(yǎng)殖水環(huán)境中農(nóng)藥的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),如表3 所示。如果RQ 值lt;0.1,表明該物質(zhì)潛在風(fēng)險(xiǎn)很低;0.1≤RQ 值lt;1.0,該物質(zhì)潛在風(fēng)險(xiǎn)中等;RQ 值≥1.0,則該物質(zhì)潛在風(fēng)險(xiǎn)較高。

    2)膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。參考我國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部發(fā)布的第2308 號(hào)文件《食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估指南》,并根據(jù)我國居民的膳食消費(fèi)量,估算農(nóng)藥的膳食攝入量。結(jié)合克氏原螯蝦中農(nóng)藥的殘留濃度中值(supervisedtrials median residue ,簡稱STMR,公式中以STMR表示)估算克氏原螯蝦長期日均膳食攝入量(nationalestimated daily intake,簡稱NEDI,公式中以NEDI 表示)。通過計(jì)算各農(nóng)藥的膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)值(risk quotient 1, RQ1,公式中以RQ1 表示)來評(píng)估膳食風(fēng)險(xiǎn)大小, RQ1 值越小表示食用小龍蝦風(fēng)險(xiǎn)越小,若農(nóng)藥在小龍蝦中的殘留水平導(dǎo)致RQ1gt;100%,則表明居民長期攝入小龍蝦可能帶來健康風(fēng)險(xiǎn)。計(jì)算公式如下:

    NEDI =STMR×F (1)

    RQ1=NEDI/(ADI×Bw) (2)

    式(1)中,F(xiàn):長期食用克氏原螯蝦人群的日均消費(fèi)量,kg/d;式(2)中,ADI:每日允許攝入量,mg/(kg·d);Bw:體質(zhì)量,kg。

    1.6 數(shù)據(jù)處理與分析

    使用Excel 2010 軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行整理,采用origin2018 軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行繪圖。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境中農(nóng)藥的殘留水平及殘留特征

    湖北省稻蝦養(yǎng)殖區(qū)農(nóng)藥殘留情況見表4。22 個(gè)水樣共檢出3 種農(nóng)藥,分別為β-六六六,δ-六六六和異狄氏劑, 3 種農(nóng)藥總檢測值為ND~26.22 μg/L,檢出率最高的β-六六六除了在公安沒有檢出,其余地區(qū)均有檢出;δ-六六六在潛江和監(jiān)利地區(qū)有檢出,異狄氏劑僅在監(jiān)利有檢出。底泥中共檢出6 種農(nóng)藥,6種農(nóng)藥總檢測范圍為ND~161.18 μg/kg,除了天門沒有任何農(nóng)藥檢出,其余地區(qū)底泥中均有農(nóng)藥檢出,其中六氯苯在洪湖3 個(gè)底泥采樣點(diǎn)均有檢出,且包含檢出的最高量;P,P’-滴滴伊在潛江檢出率最高,且最高檢出量為21.59 μg/kg;O,P’-滴滴涕僅在公安檢出,最高檢出量為33.89 μg/kg。水草在22 個(gè)樣品中共檢出7 種農(nóng)藥, 7 種農(nóng)藥總檢測值為427.69μg/kg,除了監(jiān)利沒有任何農(nóng)藥檢出,其余地區(qū)水草中均有農(nóng)藥檢出,δ-六六六、艾氏劑和P,P’-滴滴伊最高檢出量均出現(xiàn)在潛江采樣點(diǎn),公安采集到5 種農(nóng)藥,是種類最多的地區(qū)。22 個(gè)飼料樣品匯總共檢出農(nóng)藥10 種, 10 種農(nóng)藥總檢測值為518.87 μg/kg,每個(gè)地區(qū)飼料中都有不同種類和不同程度的農(nóng)藥檢出,其中潛江地區(qū)共檢出8 種農(nóng)藥,且六氯苯和γ-六六六檢出率為100%。從以上檢出情況來看,在稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境及投入品中農(nóng)藥整體檢出率呈現(xiàn)為飼料gt;底泥gt;水草gt;水體,這說明在稻蝦養(yǎng)殖過程中,農(nóng)藥殘留檢出較多的是飼料,其次是底泥。

    在22 個(gè)小龍蝦樣品中,共檢出4 種農(nóng)藥,有γ-六六六、六氯苯、P,P’-滴滴伊和二甲戊靈,檢出率分別為9.09%、4.55%、13.64% 和4.55%。4 種農(nóng)藥總檢測值為68.39 μg/kg,其中γ-六六六的檢出范圍為ND~2.11 μg/kg,六氯苯為ND~6.6 μg/kg,P,P’-滴滴伊為ND~43.33 μg/kg,二甲戊靈為ND~3.59μg/kg。根據(jù)檢出結(jié)果,小龍蝦樣品中農(nóng)藥殘留與養(yǎng)殖環(huán)境中使用農(nóng)藥有關(guān),同時(shí)不容小覷的是飼料對小龍蝦中農(nóng)藥殘留也有影響。本次調(diào)查中超過50%的采樣點(diǎn),小龍蝦樣品及其對應(yīng)的飼料樣品中有相同的污染物檢出,這表明小龍蝦飼料中的農(nóng)藥與小龍蝦體內(nèi)農(nóng)藥檢出相關(guān)。

    2.2 湖北地區(qū)稻蝦養(yǎng)殖水環(huán)境中農(nóng)藥的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

    通過文獻(xiàn)資料獲得各個(gè)農(nóng)藥的急性毒性數(shù)據(jù)與評(píng)估系數(shù),根據(jù)兩者比值獲得PNEC 值(表3),再根據(jù)表4 測得的水體中各個(gè)農(nóng)藥的實(shí)際濃度來計(jì)算生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)值(RQ)。圖1 為湖北省稻蝦養(yǎng)殖區(qū)22 個(gè)采樣點(diǎn)位水體中農(nóng)藥的RQ 值。其中,農(nóng)藥β-六六六和δ-六六六平均RQ 值在0.1~1.0 范圍內(nèi),表明此2 種農(nóng)藥對水體中部分位點(diǎn)的生態(tài)環(huán)境存在潛在中風(fēng)險(xiǎn);異狄氏劑的平均RQ 值gt;1.0,表明該農(nóng)藥對稻蝦養(yǎng)殖水體中的生態(tài)環(huán)境存在高風(fēng)險(xiǎn);其余檢出指標(biāo)的RQ 值均lt;0.1,表明農(nóng)藥總體呈現(xiàn)低風(fēng)險(xiǎn)。

    2.3 小龍蝦中農(nóng)藥的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

    本研究所調(diào)查的稻蝦養(yǎng)殖區(qū)內(nèi)小龍蝦農(nóng)藥殘留以有機(jī)氯六六六和滴滴涕為主?!妒称钒踩珖覙?biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB2763-2016)中的規(guī)定了HCHs 和DDTs 在水產(chǎn)品中的最大殘留限量,HCHs 包括α-六六六、β-六六六、γ-六六六和δ-六六六總和≤ 0.1 mg/kg;4 種滴滴涕包括P,P’-滴滴涕、O,P’-滴滴涕、P,P’-滴滴伊和P,P’-滴滴滴總和≤0.5 mg/kg。六氯苯是《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》規(guī)定限期淘汰的持久性有機(jī)污染物,它主要用于五氯酚鈉生產(chǎn),2022 年歐盟官方公報(bào)發(fā)布授權(quán)法案( EU) 2022/2291,新增六氯苯的意外痕量污染物限值為10 mg/kg。目前國內(nèi)未有水產(chǎn)品中二甲戊靈殘留限量標(biāo)準(zhǔn),日本實(shí)行肯定列表制度對水產(chǎn)品中除草劑殘留限量均執(zhí)行0.01 mg/kg 的“統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)”。本次調(diào)查湖北稻蝦養(yǎng)殖區(qū)農(nóng)藥殘留組分中,γ-六六六、六氯苯、P,P’-滴滴伊和二甲戊靈均未超出限量標(biāo)準(zhǔn)。

    由于產(chǎn)品不再生產(chǎn)或得不到數(shù)據(jù)支持,農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議(JMPR)于20 世紀(jì)七八十年代撤銷了六氯苯等共11 種農(nóng)藥的ADI,參考之前的ADI 值[15]。六六六、滴滴涕和二甲戊靈的ADI 值參考《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB2763-2016)。同時(shí),根據(jù)《中國統(tǒng)計(jì)年鑒2023》第六章-人民生活部分、第4 節(jié)-“全國居民人均主要食品消費(fèi)量”獲得2022 年人均水產(chǎn)品消費(fèi)量為13.9 kg,假設(shè)該值全部為小龍蝦的消費(fèi),居民日消費(fèi)量為0.038kg。根據(jù)國家體育總局開展的“第五次國民體質(zhì)檢測公報(bào)”得到居民平均體質(zhì)量65 kg,計(jì)算得到克氏原螯蝦長期膳食風(fēng)險(xiǎn)如表5 所示。小龍蝦樣品中有4 種農(nóng)藥檢出,其RQ1 值在0.002%~0.206%,從RQ1 值對檢出的農(nóng)藥進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)排序依次為:六氯苯gt;HCHsgt;DDTsgt;二甲戊靈。

    3 討論

    由本研究結(jié)果可知,湖北省稻蝦養(yǎng)殖區(qū)水體、底泥、飼料、水草和小龍蝦中均存在農(nóng)藥殘留問題,從污染來源分析,農(nóng)藥殘留最多的是飼料,其次是底泥。這提醒我們水產(chǎn)品中藥物殘留原因一方面是環(huán)境污染,另外一方面也可能是投入品中藥物殘留所致。水產(chǎn)飼料和畜禽飼料主要以農(nóng)作物為主,而農(nóng)作物在種植期間使用的農(nóng)藥種類和頻率也逐年增加,即使國家加強(qiáng)對超量使用農(nóng)藥的管理,此現(xiàn)象仍舊屢禁不止,過多的農(nóng)藥使用就會(huì)導(dǎo)致一系列的殘留問題[16-17],這正是稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境中飼料中農(nóng)藥檢出率較高的原因。石寶明等[18]也提到畜禽體內(nèi)的農(nóng)藥殘留主要來自飼料中農(nóng)藥污染,且會(huì)蓄積在畜禽體內(nèi),并通過食物鏈最終進(jìn)入人體,這與本研究農(nóng)藥殘留主要集中在飼料中的結(jié)果一致。劉崇萬等[19]的研究結(jié)果顯示除草劑在稻蝦及稻蟹養(yǎng)殖環(huán)境中的殘留主要集中在環(huán)境樣品,尤其是底泥中,且殘留主要集中于養(yǎng)殖前期,說明在未投苗前,環(huán)境中就已經(jīng)有除草劑存在;徐佳艷等[20]的研究結(jié)果表明,長三角地區(qū)養(yǎng)殖池塘中沉積物檢出率較高的有β-HCH、γ-HCH、P,P’-滴滴滴和P,P’-滴滴伊,這些結(jié)果均與本文底泥殘留情況一致。

    從檢出種類來看,稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境及飼料中檢出的農(nóng)藥主要以γ-六六六、六氯苯和P,P’-滴滴伊檢出率較高,其中β-六六六是六六六的同分異構(gòu)體,化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)相似,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,半衰期長,難以降解[21]。P,P’-滴滴伊的檢出與我國曾大量生產(chǎn)和使用滴滴涕有巨大的關(guān)系,并且該農(nóng)藥禁用較晚,禁令頒布以后很多農(nóng)藥的生產(chǎn)仍以滴滴涕為主要的中間體,而提煉環(huán)節(jié)不過關(guān),導(dǎo)致成品中滴滴涕的含量超標(biāo)[22]。吳雨珊等[23]的研究結(jié)果顯示,奶牛飼料中有機(jī)氯六六六以α-六六六形式存在,滴滴涕主要以P,P’-滴滴涕形式存在于青綠飼料、青貯飼料和玉米秸稈中;Nag 等[24]在不同的飼料樣品中檢出有機(jī)氯六六六和滴滴涕,其中六六六主要以γ-六六六檢出頻率最高;陳永慶[25]調(diào)查了陜南稻漁綜合種養(yǎng)環(huán)境中農(nóng)藥殘留情況,并在水稻、螃蟹和泥鰍中檢出艾氏劑、氯丹、六氯苯、滴滴涕和六六六等。以上研究測得的飼料中的藥物類型也均是以有機(jī)氯為主,與本研究的結(jié)果一致。

    小龍蝦樣品中農(nóng)藥的檢出與水稻施藥有關(guān)。稻蝦生長周期一般是3-9 月份,水稻種植期是5-10 月份[26],在重合的時(shí)間段,正是江漢平原氣溫高、蟲害嚴(yán)重、雜草茂盛時(shí)期,導(dǎo)致農(nóng)藥使用頻繁[21]。徐佳艷等[20]的研究提到,長三角地區(qū)池塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品體內(nèi)六六六的主要污染種類為β-六六六,說明是來自歷史殘留; 陳永慶[25]調(diào)查了陜南稻漁綜合種養(yǎng)中螃蟹、泥鰍的農(nóng)藥污染情況,在抽查的螃蟹樣品中檢出了滴滴涕和六六六,在泥鰍中檢出了滴滴涕;王薇等[22]研究的遼東半島海域內(nèi)有機(jī)氯檢出率高于67%;黃曉麗等[15]調(diào)查的東北地區(qū)淡水魚中有機(jī)氯污染情況顯示,檢出率最高的為七氯、六氯苯和β-六六六??梢姡a(chǎn)品受農(nóng)藥污染的問題,在全國范圍內(nèi)越來越普遍,必須予以重視。

    從稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境中農(nóng)藥的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)結(jié)果來看,環(huán)境中檢出農(nóng)藥數(shù)量較少,且屬于早期環(huán)境殘留導(dǎo)致,近些年這類農(nóng)藥均已停止使用,因此湖北省稻蝦養(yǎng)殖水體總體風(fēng)險(xiǎn)較低。水稻種植過程中使用的農(nóng)藥一部分進(jìn)入水體,一部分沉積在土壤或底泥中,但若長期暴露,會(huì)通過食物鏈傳遞到水產(chǎn)動(dòng)物體內(nèi),并對人類健康產(chǎn)生風(fēng)險(xiǎn),因此農(nóng)藥對環(huán)境產(chǎn)生的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)仍要引起重視。徐志華等[26]調(diào)查了江蘇某地稻蝦蟹養(yǎng)殖模式下養(yǎng)殖水體中的農(nóng)藥種類,結(jié)果發(fā)現(xiàn)抽樣點(diǎn)聯(lián)合RQ 在0 到1 之間,屬于中等風(fēng)險(xiǎn);張石云等[27]對哈尼梯田稻魚系統(tǒng)水體中除草劑的污染研究顯示,除草劑的綜合生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)為高風(fēng)險(xiǎn)。以上研究與本研究具有相同的養(yǎng)殖模式,其結(jié)果也與本研究一致。

    覃東立等[21]研究的東北稻田中華絨螯蟹攝入農(nóng)藥為低風(fēng)險(xiǎn);徐志華等[26]調(diào)查的江蘇某地區(qū)稻蝦蟹中農(nóng)藥殘留結(jié)果表明,該地區(qū)的稻蝦蟹的食用風(fēng)險(xiǎn)在可接受范圍內(nèi);何小燕[28]以淮安地區(qū)稻蝦綜合種養(yǎng)系統(tǒng)為研究對象,并采用急性、慢性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和食品安全指數(shù)法對檢出的農(nóng)藥進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,結(jié)果顯示所有農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)程度可接受。參考以上研究并綜合本研究結(jié)果,湖北省稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境中,各農(nóng)藥殘留的食品安全風(fēng)險(xiǎn)在可接受范圍內(nèi),RQ1 值遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1,因此湖北省稻蝦養(yǎng)殖區(qū)小龍蝦的食用是安全的。

    此外,由于缺乏相關(guān)農(nóng)藥的急性參考劑量(ARfD),本研究未對短期膳食風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估,建議政府相關(guān)部門加大稻蝦養(yǎng)殖水產(chǎn)品的監(jiān)管力度。在今后的研究中也需要持續(xù)關(guān)注農(nóng)藥的多途徑暴露和長期暴露對小龍蝦的潛在膳食風(fēng)險(xiǎn)。同時(shí),加強(qiáng)對水產(chǎn)品飼料和養(yǎng)殖底泥中污染物的檢測和治理,保證稻蝦養(yǎng)殖環(huán)境的生態(tài)安全及小龍蝦的食用安全。

    參考文獻(xiàn) References

    [1] 鐘耀,王建中,楊科璧,等.有機(jī)氯化合物及其遷移轉(zhuǎn)化研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2007,35(15):4418,4429.ZHONG Y,WANG J Z,YANG K B,et al.Study on the organic chlorinecompound[J].Journal of Anhui agricultural sciences,2007,35(15):4418,4429( in Chinese).

    [2] ABDEL RAHMAN A N,MANSOUR D A,ABD EL-RAHMANG I,et al. Imidacloprid toxicity in Clarias gariepinus:Protective role of dietary Hyphaene thebaica against biochemicaland histopathological disruption,oxidative stress,immunegenes expressions,and Aeromonas sobria infection[J/OL].Aquaculture,2022,555:738170 [2024-03-15]. https://doi.org/10.1016/j.aquaculture.2022.738170.

    [3] YANG Q H,AI X H,LI S Q,et al.Determination of pendimethalinin water,sediment,and Procambarus clarkii by highperformance liquid chromatography-triple quadrupole massspectrometry[J/OL]. Environmental monitoring and assessment,2019,191(10):621 [2024-03-15]. https://doi. org/10.1007/s10661-019-7794-4.

    [4] 楊秋紅, 徐露露, 周順, 等. 高效液相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜法測定稻蝦綜合種養(yǎng)環(huán)境中苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑殘留量[J]. 分析試驗(yàn)室, 2023, 42(6):807-812. YANG Q H, XUL L, ZHOU S, et al. Determination of difenoconazole andpropiconazole residues in integrated rice and Procambarusclarkii breeding environments by high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Chinese journal ofanalysis laboratory, 2023, 42(6):807-812(in Chinese withEnglish abstract).

    [5] 石雅菁. 基于抖音平臺(tái)的湖北小龍蝦營銷及其優(yōu)化策略調(diào)研報(bào)告[D]. 南寧:廣西大學(xué),2022.SHI Y J.Investigation reporton marketing and optimization strategy of Hubei crayfish basedon Tik Tok platform[D].Nanning:Guangxi University,2022(in Chinese with English abstract).

    [6] 全國水產(chǎn)推廣總站. 中國小龍蝦產(chǎn)業(yè)發(fā)展報(bào)告(2021)[J]. 中國水產(chǎn),2021(7):27-33.National Fisheries Technology ExtensionCenter. China crayfish industry development report(2021)[J].Aquarium,2021(7):27-33( in Chinese).

    [7] 夏蕓,于航盛. 基于態(tài)勢分析法的中國小龍蝦質(zhì)量安全現(xiàn)狀評(píng)價(jià)[J]. 漁業(yè)信息與戰(zhàn)略,2019,34(2):100-105.XIA Y,YUH S.SWOT analysis of quality and safety of crayfish in China[J].Fishery information amp; strategy,2019,34(2):100-105(inChinese with English abstract).

    [8] YANG Q H,AI X H,DONG J,et al.A QuEChERS-HPLCMS/MS method with matrix matching calibration strategy fordetermination of imidacloprid and its metabolites in Procam?barus clarkii (crayfish) tissues[J/OL]. Molecules,2021,26(2) :274 [2024-03-15]. https://doi. org/10.3390/molecules26020274.

    [9] 譚華東,李勤奮,張匯杰,等. 南渡江農(nóng)業(yè)土壤中農(nóng)藥分布特征與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào),2021,30(1):181-189.TAN H D,LI Q F,ZHANG H J,et al.Distribution and ecotoxicologicalrisk of current-use pesticides in agricultural soilfrom Nandu River basin in Hainan[J]. Ecology and environmentalsciences,2021,30(1):181-189(in Chinese with Englishabstract).

    [10] 涂棋,徐艷,李二虎,等. 典型養(yǎng)雞場及其周邊土壤中抗生素的污染特征和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2020,39(1):97-107.TU Q,XU Y,LI E H,et al.Occurrence and riskassessment of antibiotics in typical chicken farms and surroundingsoils[J]. Journal of agro-environment science,2020,39(1):97-107( in Chinese with English abstract).

    [11] 石會(huì)娟,張敏,張金振,等. 蜂花粉中新煙堿農(nóng)藥的殘留分析及膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 現(xiàn)代食品科技,2023,39(11):295-301.SHI H J,ZHANG M,ZHANG J Z,et al.Residue analysisand dietary intake risk assessment of neonicotinoid pesticidesin Chinese bee pollen[J].Modern food science and technology,2023,39(11):295-301( in Chinese with English abstract).

    [12] 王敏, 黃晨, 隋蕾, 等. 興慶湖中典型抗生素污染特征及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 西安理工大學(xué)學(xué)報(bào), 2020, 36(1):17-23.WANG M, HUANG C, SUI L, et al. Status of antibioticscontamination and ecological risks assessment on XingqingLake[J]. Journal of Xi’an University of Technology, 2020,36(1):17-23( in Chinese with English abstract).

    [13] OLIVEIRA-FILHO E C,PAUMGARTTEN F J R.Comparativestudy on the acute toxicities of α,β,γ,and δ isomers ofhexachlorocyclohexane to freshwater fishes[J].Bulletin of environmentalcontamination and toxicology,1997,59(6):984-988.

    [14] KOUYOUMJIAN H H,UGLOW R F. Some aspects of thetoxicity of p,p’-DDT,p,p’-DDE and p,p’-DDD to thefreshwater planarian Polycelis felina (Tricladida)[J].Environmentalpollution,1974,7(2):103-109.

    [15] 黃曉麗,高磊,湯施展,等. 東北地區(qū)養(yǎng)殖淡水魚有機(jī)氯和擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 中國漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn),2022,12(2):1-9.HUANG X L,GAO L,TANG S Z,etal.Investigation and risk assessment of organochlorine and pyrethroidpesticide residues in cultured freshwater fish,NortheastChina[J].Chinese fishery quality and standards,2022,12(2):1-9( in Chinese with English abstract).

    [16] 楊軍威. 畜牧養(yǎng)殖過程中飼料安全問題及改善措施[J]. 農(nóng)家參謀, 2022(14) :87-89. YANG J W. Feed safety problemsand improvement measures in animal husbandry[J]. The farmersconsultant. 2022(14) :87-89(in Chinese).

    [17] 王嬌,谷旭,李軍國,等. 反芻動(dòng)物飼料中農(nóng)藥殘留研究進(jìn)展[J]. 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報(bào),2019,10(11):3225-3230.WANG J,GU X,LI J G,et al.Research progress of pesticideresidues in ruminant animal feed[J].Journal of food safety amp;quality,2019,10(11):3225-3230( in Chinese with English abstract).

    [18] 石寶明,劉洋,白廣棟,等. 飼料中農(nóng)藥殘留對動(dòng)物的毒性作用及其消除技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 動(dòng)物營養(yǎng)學(xué)報(bào),2020,32(10):4785-4792.SHI B M,LIU Y,BAI G D,et al.Researchprogress on toxicity of pesticide residues in feed to animalsand its elimination technology[J]. Chinese journal of animalnutrition,2020,32(10):4785-4792 (in Chinese with Englishabstract).

    [19] 劉崇萬,朱曉華,徐志華,等. 江蘇典型稻蝦及稻蟹共作系統(tǒng)中除草劑殘留非靶向動(dòng)態(tài)篩查及污染特征[J]. 生態(tài)與農(nóng)村環(huán)境學(xué)報(bào),2022,38(7):933-943.LIU C W,ZHU X H,XU ZH,et al.Dynamic non-target analysis and occurrence of herbicidesresidues in rice-crayfish and rice-crab co-culture systemsin Jiangsu Province[J]. Journal of ecology and rural environment,2022,38(7):933-943 (in Chinese with English abstract).

    [20] 徐佳艷,彭自然,和慶,等. 長三角地區(qū)池塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品體內(nèi)農(nóng)藥類污染與食用風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 生態(tài)毒理學(xué)報(bào),2017,12(3):485-495.XU J Y,PENG Z R,HE Q,et al.Assessing pesticideresidues in pond aquaculture products in Yangtze RiverDelta and the health hazard for human consumption[J].Asianjournal of ecotoxicology,2017,12(3):485-495 (in Chinesewith English abstract).

    [21] 覃東立, 黃曉麗, 高雷, 等. 東北稻漁綜合種養(yǎng)模式下中華絨螯蟹農(nóng)藥殘留水平及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 南方水產(chǎn)科學(xué),2018, 14(6): 89-98. QIN D L, HUANG X L, GAO L, etal. Residues and health risk assessment of pesticides in rivercrab by integrated rice field aquaculture in northeast China[J].South China fisheries science, 2018, 14(6): 89-98(in Chinesewith English abstract).

    [22] 王薇,李清波,王晨祥,等. 遼東半島海域魚貝中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留及其風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 生態(tài)毒理學(xué)報(bào),2015,10(3):135-143.WANG W,LI Q B,WANG C X,et al.Residuesand risk assessmentof organochlorine pesticides in fish and shellfish samplesof Liaodong peninsula[J].Asian journal of ecotoxicology,2015,10(3):135-143(in Chinese with English abstract).

    [23] 吳雨珊,孫丹丹,李軍國,等. 奶牛飼料中多種農(nóng)藥殘留調(diào)查分析[J]. 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報(bào),2019,10(11):3273-3279.WU Y S,SUN D D,LI J G,et al.Survey on multiple pesticidesresidues in cow feed[J].Journal of food safety amp; quality,2019,10(11):3273-3279( in Chinese with English abstract) .

    [24] NAG S K,RAIKWAR M K.Persistent organochlorine pesticideresidues in animal feed[J].Environmental monitoring andassessment,2011,174(1/2/3/4):327-335.

    [25] 陳永慶. 陜南稻漁綜合種養(yǎng)調(diào)查、水產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測及稻田蟹品質(zhì)分析與評(píng)價(jià)[D]. 楊凌:西北農(nóng)林科技大學(xué),2022.CHEN Y Q. Investigation on comprehensive planting andbreeding of rice and fishery in southern Shaanxi,quality andsafety inspection of aquatic products and quality analysis andevaluation of paddy crabs[D]. Yangling:Northwest A amp; FUniversity,2022( in Chinese with English abstract).

    [26] 徐志華, 任娣, 劉崇萬, 等. 江蘇某地區(qū)稻蝦蟹綜合種養(yǎng)模式下養(yǎng)殖水和產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2024, 43(1): 37-47. XU Z H, REN D, LIU C W,et al. Pesticide residues and risk assessment in aquatic waterand products under typical rice-crab and rice-shrimp integratedcultivation patterns in areas of Jiangsu Province[J]. Journal ofagro-environment science, 2024, 43(1): 37-47(in Chinesewith English abstract).

    [27] 張石云, 宋超, 張敬衛(wèi), 等. 哈尼梯田稻魚共作系統(tǒng)中除草劑的污染特征[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù), 2018, 41(S1): 184-192. ZHANG S Y, SONG C, ZHANG J W, et al. Occurrenceof herbicides in rice fish system at Honghe Hani terracefields[J]. Environmental Science amp; Technology, 2018, 41(S1): 184-192(in Chinese with English abstract).

    [28] 何小燕. 稻蝦綜合種養(yǎng)模式下克氏原螯蝦的農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)與營養(yǎng)價(jià)值評(píng)估[D]. 淮安:淮陰工學(xué)院,2023.HE X Y.Risk ofpesticide residues and evaluation of nutritional value of Pro?cambarus clarkii under the comprehensive breeding mode ofrice and shrimp[D].Huaian:Huaiyin Institute of Technology,2023( in Chinese with English abstract).

    (責(zé)任編輯:邊書京)

    基金項(xiàng)目:中國水產(chǎn)科學(xué)研究院中央級(jí)公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)( 2023TD47)

    猜你喜歡
    風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估小龍蝦農(nóng)藥
    無人機(jī)噴灑農(nóng)藥 農(nóng)藥混配順序
    未來三年將淘汰十種高毒農(nóng)藥
    小龍蝦不火了?畝賺10000元!快來看看他們是怎么做到的
    農(nóng)藥打得少了 好桃子越來越多了
    小龍蝦
    農(nóng)藥二次稀釋 防治一步到位
    我國養(yǎng)老保險(xiǎn)基金投資運(yùn)營的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
    天然氣開采危險(xiǎn)有害因素辨識(shí)及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估管理
    現(xiàn)代風(fēng)險(xiǎn)導(dǎo)向?qū)徲?jì)局限性及其對策研究
    小龍蝦的正確打開方式
    九色国产91popny在线| 极品教师在线视频| 亚洲av成人精品一区久久| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲国产精品sss在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 男女那种视频在线观看| 久久香蕉精品热| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲七黄色美女视频| 久9热在线精品视频| 日韩欧美国产在线观看| 国产黄片美女视频| 久久亚洲精品不卡| 欧美日韩乱码在线| 夜夜夜夜夜久久久久| 午夜视频国产福利| 老熟妇仑乱视频hdxx| 日本精品一区二区三区蜜桃| 禁无遮挡网站| 久久伊人香网站| 国产熟女xx| 久久欧美精品欧美久久欧美| 成人特级av手机在线观看| 久9热在线精品视频| 亚洲av成人精品一区久久| 久久香蕉精品热| 精品一区二区免费观看| 97热精品久久久久久| 又爽又黄无遮挡网站| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 12—13女人毛片做爰片一| 91麻豆精品激情在线观看国产| 中亚洲国语对白在线视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 久久国产乱子免费精品| 最近中文字幕高清免费大全6 | 久久久久精品国产欧美久久久| 免费无遮挡裸体视频| 婷婷色综合大香蕉| 久久6这里有精品| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲无线观看免费| 成人三级黄色视频| 免费看美女性在线毛片视频| 久久久久国内视频| 久久精品国产亚洲av天美| 国产高清三级在线| 亚洲色图av天堂| 久久亚洲精品不卡| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 日本在线视频免费播放| 久久香蕉精品热| 91麻豆精品激情在线观看国产| 最后的刺客免费高清国语| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 婷婷精品国产亚洲av| 亚洲片人在线观看| 一个人观看的视频www高清免费观看| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| av福利片在线观看| 久久中文看片网| 最后的刺客免费高清国语| 国产综合懂色| 国产一区二区三区视频了| 亚洲av成人av| 51国产日韩欧美| 波多野结衣巨乳人妻| 国产精品影院久久| 嫩草影院新地址| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲色图av天堂| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 精品久久久久久久末码| 日本一本二区三区精品| 999久久久精品免费观看国产| www.999成人在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 国产在线男女| 亚洲欧美日韩无卡精品| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 欧美极品一区二区三区四区| 久久国产精品影院| 亚洲av免费在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 中国美女看黄片| 国产在视频线在精品| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 免费电影在线观看免费观看| 一本一本综合久久| 91在线观看av| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲五月天丁香| av黄色大香蕉| 人妻夜夜爽99麻豆av| 99在线人妻在线中文字幕| 欧美日韩福利视频一区二区| 一本综合久久免费| 国产精品av视频在线免费观看| av视频在线观看入口| 日本三级黄在线观看| 日韩中文字幕欧美一区二区| 欧美精品国产亚洲| 熟女人妻精品中文字幕| 老司机深夜福利视频在线观看| www日本黄色视频网| 啪啪无遮挡十八禁网站| 99久久成人亚洲精品观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 成人国产综合亚洲| 少妇高潮的动态图| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产单亲对白刺激| 99视频精品全部免费 在线| 在线免费观看的www视频| 久9热在线精品视频| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲精品日韩av片在线观看| www.www免费av| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 岛国在线免费视频观看| 99热这里只有是精品50| av天堂在线播放| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产久久久一区二区三区| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 变态另类丝袜制服| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产亚洲欧美98| 成人国产综合亚洲| 国产av不卡久久| 两人在一起打扑克的视频| 日韩精品中文字幕看吧| 国产高清视频在线观看网站| 欧美3d第一页| 精品不卡国产一区二区三区| 综合色av麻豆| 日本三级黄在线观看| 日本黄大片高清| 久久久久久久午夜电影| 老司机福利观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 听说在线观看完整版免费高清| 国产v大片淫在线免费观看| 国产精品1区2区在线观看.| 国产高清视频在线观看网站| 女人被狂操c到高潮| .国产精品久久| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产精品久久久久久久久免 | 少妇的逼好多水| 免费在线观看成人毛片| 日本成人三级电影网站| 欧美性猛交黑人性爽| 人妻久久中文字幕网| 亚洲国产高清在线一区二区三| 久久久久久久午夜电影| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 丝袜美腿在线中文| 99久久成人亚洲精品观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 精华霜和精华液先用哪个| 婷婷六月久久综合丁香| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 亚洲国产精品成人综合色| 麻豆成人午夜福利视频| 免费在线观看日本一区| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产精品三级大全| 亚洲国产色片| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 日韩欧美国产一区二区入口| 69人妻影院| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产极品精品免费视频能看的| 亚洲18禁久久av| 成年人黄色毛片网站| 国产成人欧美在线观看| 在线播放国产精品三级| 国产精品99久久久久久久久| 三级国产精品欧美在线观看| 免费av毛片视频| 欧美日韩乱码在线| 国产麻豆成人av免费视频| 免费人成在线观看视频色| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产不卡一卡二| 一夜夜www| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 免费观看精品视频网站| 动漫黄色视频在线观看| 少妇丰满av| 日本 欧美在线| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产毛片a区久久久久| 久久精品影院6| 久久草成人影院| 亚洲精品在线美女| 亚洲国产精品成人综合色| 国产av麻豆久久久久久久| 国内揄拍国产精品人妻在线| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲专区国产一区二区| 欧美性猛交黑人性爽| 高清在线国产一区| 欧美又色又爽又黄视频| 日韩亚洲欧美综合| 国产乱人伦免费视频| 久久久久久大精品| 精品久久久久久久久久久久久| ponron亚洲| 毛片一级片免费看久久久久 | 亚洲最大成人中文| 国产三级黄色录像| av黄色大香蕉| 午夜福利欧美成人| 精品久久久久久久末码| 国产成人av教育| 久久久久免费精品人妻一区二区| 国产av在哪里看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 中亚洲国语对白在线视频| 午夜视频国产福利| 精品午夜福利在线看| 免费看日本二区| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲午夜理论影院| 亚洲av成人av| 日本在线视频免费播放| 搡老岳熟女国产| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 白带黄色成豆腐渣| 性色av乱码一区二区三区2| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 美女 人体艺术 gogo| 欧美日韩综合久久久久久 | 亚洲av第一区精品v没综合| 精品熟女少妇八av免费久了| 69av精品久久久久久| 欧美成狂野欧美在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲成人免费电影在线观看| 免费搜索国产男女视频| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 淫妇啪啪啪对白视频| 国产一区二区在线观看日韩| 在线免费观看不下载黄p国产 | 久久久久亚洲av毛片大全| 狠狠狠狠99中文字幕| 一本精品99久久精品77| 国产精品一区二区性色av| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 女人被狂操c到高潮| 日本成人三级电影网站| 91麻豆精品激情在线观看国产| 日韩有码中文字幕| 国产精品久久视频播放| 欧美一级a爱片免费观看看| 午夜免费成人在线视频| 亚洲黑人精品在线| 日韩欧美精品免费久久 | 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 精品欧美国产一区二区三| av在线老鸭窝| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 中国美女看黄片| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产三级中文精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 成人午夜高清在线视频| 国产久久久一区二区三区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 床上黄色一级片| 午夜激情欧美在线| 国产精品亚洲美女久久久| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 天天躁日日操中文字幕| 精品久久久久久久久久免费视频| 欧美一区二区精品小视频在线| 免费看美女性在线毛片视频| 直男gayav资源| 国产高潮美女av| 51午夜福利影视在线观看| 国产精品野战在线观看| 精品久久久久久久久av| 国产色婷婷99| 深夜精品福利| 久久久精品大字幕| 精品午夜福利在线看| 国产精品永久免费网站| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产精品久久久久久久久免 | 男人和女人高潮做爰伦理| 在线观看66精品国产| 国产黄色小视频在线观看| 中文字幕高清在线视频| 五月玫瑰六月丁香| 午夜精品一区二区三区免费看| 欧美午夜高清在线| 亚洲第一电影网av| 久久99热这里只有精品18| 亚洲欧美精品综合久久99| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产亚洲精品久久久com| 国语自产精品视频在线第100页| 一夜夜www| 国产午夜精品论理片| 欧美性猛交黑人性爽| 国产探花在线观看一区二区| 床上黄色一级片| 天堂网av新在线| 久久中文看片网| 在线播放国产精品三级| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 别揉我奶头 嗯啊视频| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲avbb在线观看| 久久这里只有精品中国| 亚洲美女搞黄在线观看 | 99国产极品粉嫩在线观看| 国产美女午夜福利| 久久欧美精品欧美久久欧美| 99热这里只有是精品在线观看 | 免费黄网站久久成人精品 | 亚洲在线自拍视频| 天堂动漫精品| 日韩大尺度精品在线看网址| 有码 亚洲区| 99热精品在线国产| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 99热精品在线国产| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 在线播放无遮挡| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 欧美日本视频| or卡值多少钱| 久久久久免费精品人妻一区二区| 性色av乱码一区二区三区2| 久久久久免费精品人妻一区二区| 一个人免费在线观看电影| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 首页视频小说图片口味搜索| 深夜a级毛片| 国产精品伦人一区二区| 午夜福利欧美成人| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 久久人人精品亚洲av| 国产精华一区二区三区| 亚洲无线观看免费| 亚洲,欧美,日韩| 国产免费av片在线观看野外av| 老司机午夜福利在线观看视频| 国产三级中文精品| 最近在线观看免费完整版| 亚洲av二区三区四区| 偷拍熟女少妇极品色| 免费一级毛片在线播放高清视频| 99热只有精品国产| 日本在线视频免费播放| 亚洲精品亚洲一区二区| 久久九九热精品免费| 国产精品国产高清国产av| 嫩草影院精品99| 精品一区二区三区av网在线观看| 久久久久久久久大av| 日韩欧美在线二视频| 国产野战对白在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 丁香六月欧美| 国产精品免费一区二区三区在线| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 色在线成人网| av女优亚洲男人天堂| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲午夜理论影院| 精品久久久久久久久av| 高清在线国产一区| 亚洲美女黄片视频| 午夜激情福利司机影院| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 在线播放无遮挡| 88av欧美| 中出人妻视频一区二区| 国产一区二区三区视频了| 一本久久中文字幕| 日韩国内少妇激情av| 久久亚洲精品不卡| 深夜a级毛片| 男人的好看免费观看在线视频| 天堂网av新在线| 日本精品一区二区三区蜜桃| 可以在线观看毛片的网站| 成年女人永久免费观看视频| 91九色精品人成在线观看| 嫩草影院新地址| 亚洲欧美日韩东京热| 嫩草影院入口| 日本黄大片高清| bbb黄色大片| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产亚洲欧美98| av国产免费在线观看| 日本在线视频免费播放| 久久精品影院6| 午夜日韩欧美国产| 成人午夜高清在线视频| 一区二区三区激情视频| 精品人妻熟女av久视频| 少妇人妻一区二区三区视频| 欧美国产日韩亚洲一区| 男女床上黄色一级片免费看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 天堂动漫精品| 又爽又黄a免费视频| x7x7x7水蜜桃| 熟女电影av网| 国产精品精品国产色婷婷| 亚洲第一电影网av| 精品久久久久久,| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲专区中文字幕在线| 好男人在线观看高清免费视频| 日本黄大片高清| 国产人妻一区二区三区在| 全区人妻精品视频| 最后的刺客免费高清国语| 国产毛片a区久久久久| 欧美zozozo另类| 国产精品乱码一区二三区的特点| 超碰av人人做人人爽久久| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲av.av天堂| 成熟少妇高潮喷水视频| 五月伊人婷婷丁香| 国产精品伦人一区二区| 99国产极品粉嫩在线观看| 日韩av在线大香蕉| 精品久久久久久久久久免费视频| 神马国产精品三级电影在线观看| 亚洲av熟女| 午夜两性在线视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 高清在线国产一区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 老司机深夜福利视频在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 两人在一起打扑克的视频| 午夜a级毛片| 亚洲人成网站高清观看| av在线天堂中文字幕| 亚洲经典国产精华液单 | 精品久久久久久久久久免费视频| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 国产v大片淫在线免费观看| 最好的美女福利视频网| 日韩有码中文字幕| 亚洲一区二区三区色噜噜| 1024手机看黄色片| 身体一侧抽搐| 日韩亚洲欧美综合| 国产精品久久久久久久电影| 毛片一级片免费看久久久久 | 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 1024手机看黄色片| 精品久久久久久,| 级片在线观看| 亚洲最大成人av| 99久久九九国产精品国产免费| 男人的好看免费观看在线视频| 日韩精品青青久久久久久| 99久国产av精品| 宅男免费午夜| 91九色精品人成在线观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 日本免费一区二区三区高清不卡| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 久久久久久久久久黄片| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产成人影院久久av| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲人成网站在线播| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产亚洲av嫩草精品影院| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 又爽又黄a免费视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 精品人妻1区二区| 99热这里只有精品一区| 亚洲熟妇熟女久久| 99国产精品一区二区三区| 国产亚洲精品久久久com| 国产野战对白在线观看| 真实男女啪啪啪动态图| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 毛片一级片免费看久久久久 | 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 欧美又色又爽又黄视频| 久久久久精品国产欧美久久久| 九九热线精品视视频播放| 亚洲av二区三区四区| 亚洲人与动物交配视频| 久久99热这里只有精品18| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲精品影视一区二区三区av| 日本免费一区二区三区高清不卡| 色av中文字幕| 亚洲国产欧美人成| 国产精品1区2区在线观看.| 热99re8久久精品国产| 一区福利在线观看| 成人精品一区二区免费| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产三级中文精品| 日韩欧美国产在线观看| 久久久精品欧美日韩精品| 国产精品亚洲一级av第二区| 成年免费大片在线观看| 亚洲av美国av| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产精品影院久久| 国产 一区 欧美 日韩| 超碰av人人做人人爽久久| 亚洲精品在线美女| 欧美中文日本在线观看视频| 亚州av有码| 久久精品国产亚洲av涩爱 | av在线观看视频网站免费| 最近最新中文字幕大全电影3| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 老司机深夜福利视频在线观看| 真人一进一出gif抽搐免费| 成人三级黄色视频| 成人一区二区视频在线观看| 一个人观看的视频www高清免费观看| 亚洲 国产 在线| 日本在线视频免费播放| 黄色视频,在线免费观看| 国产老妇女一区| 亚洲欧美激情综合另类| 亚州av有码| 老司机深夜福利视频在线观看| 高清毛片免费观看视频网站| 国产真实伦视频高清在线观看 | 一区二区三区高清视频在线| 亚洲不卡免费看| 九九热线精品视视频播放| 九九在线视频观看精品| 亚洲欧美激情综合另类| 国产成年人精品一区二区| 757午夜福利合集在线观看| 国产美女午夜福利| 亚洲激情在线av| 一个人看视频在线观看www免费| 一级作爱视频免费观看| 精品一区二区免费观看| 久久久久久久久久成人| 99精品久久久久人妻精品| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 一本综合久久免费| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产伦精品一区二区三区视频9| 中文资源天堂在线| 真人一进一出gif抽搐免费| 国产主播在线观看一区二区| 人人妻人人看人人澡| 免费观看的影片在线观看| 国产三级中文精品| 免费看日本二区| 又粗又爽又猛毛片免费看| 97超视频在线观看视频| 国产高清三级在线| 一二三四社区在线视频社区8| 99热精品在线国产| 淫秽高清视频在线观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 最近最新免费中文字幕在线| 国内精品美女久久久久久| 国产亚洲欧美98| www.色视频.com| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲无线在线观看| 黄色配什么色好看| 久久性视频一级片| 大型黄色视频在线免费观看| 国产单亲对白刺激| 国产私拍福利视频在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美成人性av电影在线观看|